ethyl (S)-(-)-2--1-pyrrolidinecarboxylate | 152326-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (S)-(-)-2--1-pyrrolidinecarboxylate
• 英文别名: (S)-N-ethoxycarbonyl-α,α-diphenyl-2-pyrrolidinemethanol；ethyl (S)-(-)-2-(hydroxy(diphenyl)methyl)-1-pyrrolidine carboxylate；2-(diphenylhydroxymethyl)pyrrolidine-1-carboxylic acid ethyl ester；(S)-ethyl 2-(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidine-1-carboxylate；(S)-1-carboxyethyl-2-(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidine；(S)-N-ethoxycarbonyl-α,α-diphenylprolinol；ethyl (2S)-2-[hydroxy(diphenyl)methyl]pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 152326-82-4
• 化学式: C₂₀H₂₃NO₃
• 分子量: 325.408
• InChiKey: UFPCMNHURPNDSA-SFHVURJKSA-N

物化性质

• 熔点：
  110-111 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  479.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.189±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (S)-(-)-2--1-pyrrolidinecarboxylate 在 氢氧化钾 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-(羟基(二苯基)甲基)吡咯烷-1-羧酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  镧系路易斯酸介导的对映选择性共轭基团的添加。

  摘要：

  [反应：见正文]已发现镧系三氟甲磺酸酯与脯氨酸衍生的配体一起是将亲核基团对映选择性共轭加成烯酸酯的有效催化剂。N-酰基恶唑烷酮用作非手性添加剂时，可显着提高产品的ee。

  DOI：

  10.1021/ol026327h
• 作为产物：
  描述：

  L-吡咯烷-1,2-二羧酸-1-乙酯 在 氯化亚砜 、 magnesium 作用下， 反应 11.5h， 生成 ethyl (S)-(-)-2--1-pyrrolidinecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Convenient method for the synthesis of chiral α,α-diphenyl-2-pyrrolidinemethanol

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81877-9
• 作为试剂：
  描述：

  2-碘代丙烷 、 3-((E)-3-苯基-2-丙烯酰基)-1,3-恶唑烷-2-酮 在 samarium(III) trifluoromethanesulfonate 三乙基硼 、 三正丁基氢锡 、 ethyl (S)-(-)-2--1-pyrrolidinecarboxylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-((R)-4-Methyl-3-phenyl-pentanoyl)-oxazolidin-2-one 、 3-((S)-4-Methyl-3-phenyl-pentanoyl)-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  镧系路易斯酸介导的对映选择性共轭基团的添加。

  摘要：

  [反应：见正文]已发现镧系三氟甲磺酸酯与脯氨酸衍生的配体一起是将亲核基团对映选择性共轭加成烯酸酯的有效催化剂。N-酰基恶唑烷酮用作非手性添加剂时，可显着提高产品的ee。

  DOI：

  10.1021/ol026327h

文献信息

• Enantioselective Michael Addition to α,β-Unsaturated Aldehydes: Combinatorial Catalyst Preparation and Screening, Reaction Optimization, and Mechanistic Studies
  作者：Ivana Fleischer、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/chem.200902449

  日期：2010.1.4

  Shortcut to chiral catalysts: An efficient combinatorial strategy based on back reaction screening by ESI‐MS allows rapid evaluation of organocatalysts for the asymmetric Michael addition to α,β‐unsaturated aldehydes (see scheme). An unexpected nonlinear effect has been observed in this reaction, resulting from a double nucleophilic–electrophilic activation mechanism involving two catalyst molecules

  手性催化剂的捷径：基于ESI-MS逆反应筛选的有效组合策略可快速评估有机催化剂中α，β-不饱和醛的不对称Michael加成反应（参见方案）。在该反应中观察到了意外的非线性效应，这是由涉及两个催化剂分子的双亲核-亲电活化机制引起的。
• Dual Catalyst System for Asymmetric Alternating Copolymerization of Carbon Dioxide and Cyclohexene Oxide with Chiral Aluminum Complexes: Lewis Base as Catalyst Activator and Lewis Acid as Monomer Activator
  作者：Kiyoshi Nishioka、Hidetoshi Goto、Hiroshi Sugimoto

  DOI：10.1021/ma301696d

  日期：2012.10.23

  Optically active aluminum complexes such as Schiff base, binuclear β-ketoiminate, and bisprolinol complexes were found to promote asymmetric alternating copolymerizations of carbon dioxide and cyclohexene oxide. The aluminum Schiff base complexes–tetraethylammonium acetate afforded isotactic poly(cyclohexene carbonate)s with low enantioselectivities. Lewis bases having two coordinating sites were utilized

  发现光学活性铝络合物，例如席夫碱，双核β-酮亚胺酸盐和双脯氨醇络合物可促进二氧化碳和环己烯氧化物的不对称交替共聚。铝席夫碱配​​合物乙酸四乙铵可提供低对映选择性的全同立构聚碳酸环己烯酯。基于通过X射线晶体学澄清的β-酮亚胺化铝的双核结构，利用具有两个配位位点的路易斯碱来增强活性和选择性。[ 2克AlMe] 2–庞大的联咪唑制得了具有高对映选择性（62％ee）的交替共聚物。由于笨重的路易斯碱与铝在较少的对映选择性位点上的配位，认为聚合反应优先在较拥挤的对映选择性位点进行。3 2 AlMe–2-甲基吡啶也表现出高对映选择性（67％ee）。甲基铝双（2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚）用于在低温下（82％ee）进行更快，更对映选择性的共聚。发现不对称共聚反应显着取决于环氧化物的大小，温度和活化剂的种类/量。
• Towards a General Understanding of Carbonyl-Stabilised Ammonium Ylide-Mediated Epoxidation Reactions
  作者：Johanna Novacek、Lukas Roiser、Katharina Zielke、Raphaël Robiette、Mario Waser

  DOI：10.1002/chem.201602052

  日期：2016.8.1

  carbonyl‐stabilised ammonium ylide‐mediated epoxidation reactions were systematically investigated by experimental and computational means and the hereby obtained energy profiles provide explanations for the observed experimental results. In addition, we were able to identify the first tertiary amine‐based chiral auxiliary that allows for high enantioselectivities and high yields for such epoxidation reactions.

  通过实验和计算手段系统地研究了羰基稳定的铵叶立德介导的环氧化反应的关键因素，由此获得的能量分布为观察到的实验结果提供了解释。此外，我们还能够鉴定出第一个基于叔胺的手性助剂，该助剂可实现高对映选择性和高产率，用于此类环氧化反应。
• Synthesis and Crystal Structure of the Chiral β-amino Alcohol (S)-α,α-diphenyl-2-pyrrolidine Methanol
  作者：Yu-Mei Zhang、Peng Liu、Hong-Li Zhang

  DOI：10.3184/030823410x12868999388477

  日期：2010.11

  Optically pure (S)-α,α-diphenyl-2-pyrrolidine methanol was prepared from L-proline via protection of the amino group, reaction with the Grignard reagents and deprotection of the amino-protected groups in 54.4% yield. The synthetic conditions to prepare (S)-α,α-diphenyl-2-pyrrolidinemethanol were optimised. Single crystal X-ray diffraction analysis revealed that the molecular structure of the compound was enantiomerically pure. The crystals are orthorhombic, space group P2( 1) 2( 1) 2( 1), with unit cell parameters a = 8.9000(18) Å, b = 9.2405(18) Å, c = 16.671(3) Å, V = 1371.1(5) ų, D_x = 1.227 g cm⁻³, Z =4, T = 113(2)K, F(000) = 628, R¹ = 0.0335 and wR² = 0.0707. The absolute structure parameter was – 1.6(17).

  以 L-脯氨酸为原料，通过氨基保护、与格氏试剂反应以及氨基保护基团的脱保护，制备出光学纯度为 (S)-α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇，收率为 54.4%。制备 (S)-α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇的合成条件得到了优化。单晶 X 射线衍射分析表明，该化合物的分子结构是对映体纯的。晶体为正菱形，空间群为 P2( 1) 2( 1) 2( 1)，单胞参数为 a = 8.9000(18) Å，b = 9.2405(18) Å，c = 16.671(3) Å，V = 1371.1(5) Å3，Dx = 1.227 g cm-3，Z =4，T = 113(2)K，F(000) = 628，R1 = 0.0335 和 wR2 = 0.0707。绝对结构参数为-1.6(17)。
• Design and Evaluation of Inclusion Resolutions, Based on Readily Available Host Compounds
  作者：Simona Müller、Marcel Cyrus Afraz、René de Gelder、Gerry J. A. Ariaans、Bernard Kaptein、Quirinus B. Broxterman、Alle Bruggink

  DOI：10.1002/ejoc.200400613

  日期：2005.3

  of enantiomers through selective crystallisation of diastereomeric inclusion compounds can extend the scope of traditional racemate resolution beyond salt forming compounds. To assess the practical value of this approach the literature was carefully screened and promising results were checked. Also an extensive range of new inclusion hosts suitable for resolution processes, derived from simple hydroxyand

  通过选择性结晶非对映体包合物来拆分对映体可以将传统外消旋体拆分的范围扩展到成盐化合物之外。为了评估这种方法的实用价值，仔细筛选了文献并检查了有希望的结果。此外，还制备并测试了大量适用于拆分过程的、源自简单羟基和氨基酸的新型内含物宿主。应用了多种技术，包括使用拆分剂混合物的荷兰拆分方法。超过 70 种潜在的拆分剂与 34 种外消旋体（如果包括文献结果，则超过 100 种外消旋体）进行了测试。发现文献结果的再现性存在问题。此外，发现的成功新决议的数量非常有限：在超过 10,000 次实验中测试的 1200 种外消旋体和拆分剂组合中，只有两种有效拆分！代表性组合的晶体研究