(+)-tert-butyl [(1R,3R)-3-hydroxy-1-methylhex-5-en-1-yl]carbamate | 1146061-39-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+)-tert-butyl [(1R,3R)-3-hydroxy-1-methylhex-5-en-1-yl]carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-[(2R,4R)-4-hydroxyhept-6-en-2-yl]carbamate
• CAS: 1146061-39-3
• 化学式: C₁₂H₂₃NO₃
• 分子量: 229.32
• InChiKey: VWISHSNDVWDEGZ-NXEZZACHSA-N

物化性质

• 熔点：
  39.5-40.5 °C
• 沸点：
  347.8±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.987±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-tert-butyl [(1R,3R)-3-hydroxy-1-methylhex-5-en-1-yl]carbamate 、 carbonic acid (Z)-4-methoxycarbonyloxy-but-2-enyl ester methyl ester 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (+)-(Z,5R,7R)-7-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-5-hydroxyoct-2-en-1-yl methyl carbonate 、 (+)-(E,5R,7R)-7-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-5-hydroxyoct-2-en-1-yl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  基于铱催化的烯丙基环化的构型开关：在Prosopis，Dendrobate和云杉生物碱的不对称总合成中的应用

  摘要：

  基于分子内铱催化的烯丙基取代作为构型转换，已开发出一种立体选择合成2,6-二取代哌啶的方法。该程序可以制备对映体过量（ee）大于99％的2-乙烯基哌啶。作为应用，已经详细说明了哌啶生物碱的总合成，大多数情况下是通过使用Ru催化的交叉金属作为引入侧链的关键步骤。描述了Prosopis生物碱（+）-prosopinine，（+）-prosophylline，（+）-prosopine和树状生物碱（+）-241D及其C6差向异构体的不对称总合成。

  DOI：

  10.1002/chem.200901316
• 作为产物：
  描述：

  (+)-Ipc2B(烯丙基)硼烷 、 2-甲基-2-丙基[(2R)-4-氧代-2-丁烷基]氨基甲酸酯 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 、 甲醇 、 水 为溶剂， 以88%的产率得到(+)-tert-butyl [(1R,3R)-3-hydroxy-1-methylhex-5-en-1-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  基于铱催化的烯丙基环化的构型开关：在Prosopis，Dendrobate和云杉生物碱的不对称总合成中的应用

  摘要：

  基于分子内铱催化的烯丙基取代作为构型转换，已开发出一种立体选择合成2,6-二取代哌啶的方法。该程序可以制备对映体过量（ee）大于99％的2-乙烯基哌啶。作为应用，已经详细说明了哌啶生物碱的总合成，大多数情况下是通过使用Ru催化的交叉金属作为引入侧链的关键步骤。描述了Prosopis生物碱（+）-prosopinine，（+）-prosophylline，（+）-prosopine和树状生物碱（+）-241D及其C6差向异构体的不对称总合成。

  DOI：

  10.1002/chem.200901316

文献信息

• Stereoselective Synthesis of 2,6-Disubstituted Piperidines Using the Iridium-Catalyzed Allylic Cyclization as Configurational Switch: Asymmetric Total Synthesis of (+)-241 D and Related Piperidine Alkaloids
  作者：Christian Gnamm、Caroline M. Krauter、Kerstin Brödner、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/chem.200802525

  日期：2009.2.16

  configurational switch: Use of enantiomeric Ir catalysts allows the vinylpiperidine building blocks 2 a and 2 b to be synthesized with high selectivity. Total syntheses of the dendrobate alkaloid (+)‐241 D, its C6‐epimer, and a spruce alkaloid are presented as applications.

  按压构开关：使用对映异构体的Ir的催化剂的允许乙烯基哌啶积木2和2b中以高选择性合成。介绍了树枝状生物碱（+）-241 D，其C6-表观分子和云杉生物碱的总合成。
• A Configurational Switch Based on Iridium-Catalyzed Allylic Cyclization: Application in Asymmetric Total Syntheses of Prosopis, Dendrobate, and Spruce Alkaloids
  作者：Christian Gnamm、Kerstin Brödner、Caroline M. Krauter、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/chem.200901316

  日期：2009.10.12

  A method for the stereoselective synthesis of 2,6‐disubstituted piperidines has been developed that is based on the use of an intramolecular iridium‐catalyzed allylic substitution as a configurational switch. The procedure allows the preparation of 2‐vinylpiperidines with enantiomeric excesses (ee) of greater than 99 %. As applications, total syntheses of piperidine alkaloids have been elaborated,

  基于分子内铱催化的烯丙基取代作为构型转换，已开发出一种立体选择合成2,6-二取代哌啶的方法。该程序可以制备对映体过量（ee）大于99％的2-乙烯基哌啶。作为应用，已经详细说明了哌啶生物碱的总合成，大多数情况下是通过使用Ru催化的交叉金属作为引入侧链的关键步骤。描述了Prosopis生物碱（+）-prosopinine，（+）-prosophylline，（+）-prosopine和树状生物碱（+）-241D及其C6差向异构体的不对称总合成。