3-methoxy-4-tosyloxy-benzylalcohol | 773872-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methoxy-4-tosyloxy-benzylalcohol
• 英文别名: 4-(hydroxymethyl)-2-methoxyphenyl 4-methylbenzenesulfonate；2-methoxy-4-(hydroxymethyl)tosyloxybenzene；3-Methoxy-4-tosyloxybenzyl alcohol；[4-(hydroxymethyl)-2-methoxyphenyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 773872-07-4
• 化学式: C₁₅H₁₆O₅S
• mdl: MFCD06203027
• 分子量: 308.355
• InChiKey: QNGZNKLXLBZENC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  84-87 °C
• 沸点：
  501.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.300±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  81.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxy-4-tosyloxy-benzylalcohol 在 chlorobis(cyclooctene)-iridium(I) dimer 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 lithium chloride 作用下， 以 水 、 均三甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以94%的产率得到2-tosyloxyanisole
  参考文献：
  名称：

  游离气的铱催化初级醇的脱氢脱羰作用

  摘要：

  一种新的铱-其中分子氢和一氧化碳从伯醇在不存在任何化学计量的添加剂的裂解催化反应已经研制成功。用[Ir（coe）2 Cl] 2（coe =环辛烯）和外消旋2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘（rac）原位生成的催化剂完成脱氢脱羰作用。‐BINAP）在用水饱和的均三甲苯溶液中。还添加催化量的氯化锂以改善催化剂的周转率。该反应已应用于多种伯醇，并产生了产率高至优异的产物。醚，酯，酰亚胺和卤代芳基在反应条件下是稳定的，而烯烃是部分饱和的。据信，该反应是通过相同的铱（I）-BINAP物种催化的两个连续的有机金属转化而进行的。首先，将伯醇脱氢成相应的醛，然后将其脱羰基成具有少一个碳原子的产物。

  DOI：

  10.1002/chem.201202631
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-3-甲氧基苄醇 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 以83%的产率得到3-methoxy-4-tosyloxy-benzylalcohol
  参考文献：
  名称：

  游离气的铱催化初级醇的脱氢脱羰作用

  摘要：

  一种新的铱-其中分子氢和一氧化碳从伯醇在不存在任何化学计量的添加剂的裂解催化反应已经研制成功。用[Ir（coe）2 Cl] 2（coe =环辛烯）和外消旋2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘（rac）原位生成的催化剂完成脱氢脱羰作用。‐BINAP）在用水饱和的均三甲苯溶液中。还添加催化量的氯化锂以改善催化剂的周转率。该反应已应用于多种伯醇，并产生了产率高至优异的产物。醚，酯，酰亚胺和卤代芳基在反应条件下是稳定的，而烯烃是部分饱和的。据信，该反应是通过相同的铱（I）-BINAP物种催化的两个连续的有机金属转化而进行的。首先，将伯醇脱氢成相应的醛，然后将其脱羰基成具有少一个碳原子的产物。

  DOI：

  10.1002/chem.201202631

文献信息

• Diastereo- and Enantioselective Ruthenium-Catalyzed C-C Coupling of 1-Arylpropynes and Alcohols: Alkynes as Chiral Allylmetal Precursors in Carbonyl <i>anti</i>-(α-Aryl)allylation
  作者：Ming Xiang、Ankan Ghosh、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jacs.0c12242

  日期：2021.2.24

  pronucleophiles in ruthenium-JOSIPHOS-catalyzed anti-diastereo- and enantioselective aldehyde (α-aryl)allylations with primary aliphatic or benzylic alcohol proelectrophiles. This method enables convergent construction of homoallylic sec-phenethyl alcohols bearing tertiary benzylic stereocenters. Both steric and electronic features of aryl sulfonic acid additives were shown to contribute to the efficiency with

  高度易处理的 1-aryl-1-propynes，很容易通过 Sonogashira 偶联获得，在钌-JOSIPHOS 催化的抗非对映和对映选择性醛（α-芳基）烯丙基化与伯脂肪族或苄醇亲电子试剂中用作手性烯丙基金属亲核试剂。该方法能够收敛构建同烯丙基sec-带有叔苄基立体中心的苯乙醇。芳基磺酸添加剂的空间和电子特性均被证明有助于形成更具选择性和生产性的碘化物结合的钌催化剂的效率。正如同位素标记研究所证实的那样，双重催化过程是有效的，其中炔烃到丙二烯异构化之后是丙二烯-羰基通过氢自动转移进行还原偶联。观察到从这两个离散的催化事件中产生的氢化钌的交叉。该方法的实用性通过将选定的反应产物转化为相应的苯乙胺和新木脂素天然产物 (-)-山楂 A-D 的首次全合成来说明。
• An efficient practical tosylation of phenols, amines, and alcohols employing mild reagent [DMAPTs] + Cl −
  作者：Chiranjeevi Dhonthulachitty、Sridhar Reddy Kothakapu、Chandra Kiran Neella

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.09.010

  日期：2016.10

  esters from phenols and alcohols and sulfonamides from amines was achieved in excellent yields. Majority of the phenols irrespective of their substituents electronic nature underwent tosylation nearly at same reaction rate with an average yield of 95%. For amines, ring activating substituents favors rapid sulfonylation while the ring deactivating substituents relatively lowers the rate of tosylation

  有效地开发了[DMAPTs] + Cl- ，从而以优异的收率实现了从酚类和醇类的磺酸酯和胺类的磺酰胺的无碱无色谱制备。不论其取代基的电子性质如何，大多数酚都以几乎相同的反应速率进行甲苯磺酸化，平均收率为95％。对于胺，环活化取代基有利于快速磺酰化，而环失活取代基相对降低甲苯磺酸化的速率。此外，该试剂还用于化学选择性磺酰化以及酚和胺的无溶剂甲苯磺酸化。
• PHARMACEUTICAL COMPOUNDS
  申请人：Duffield Andrew John

  公开号：US20100087475A1

  公开（公告）日：2010-04-08

  This application describes substituted 1,3,4,6,7,11b-hexahydro-benzo(a)quinolizine compounds, pharmaceutical compositions containing them, processes for making them and their therapeutic methods.

  该应用程序描述了取代的1,3,4,6,7,11b-六氢苯并(a)喹啉化合物，含有它们的药物组合物，制备它们的方法以及它们的治疗方法。
• Regioselective hydroxylation of phenols by simultaneous photochemical generation of phenol cation-radical and hydroxyl radical
  作者：Daniel Collado、Ezequiel Perez-Inestrosa、Rafael Suau、Juan T. Lopez Navarrete

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.003

  日期：2006.3

  Substituted phenols having pendant isoquinoline N-oxide were synthesized and their photochemical and luminiscent properties studied. Photolysis in an acid medium was found to yield the related photohydroxylation products, in a regioselective process, in addition to the isoquinoline deoxygenated precursor. Photoinduced electron transfer from the donor phenols to the protonated form of the first excited

  合成了具有N-氧化异喹啉侧基的取代酚，并研究了它们的光化学和发光特性。除了在异喹啉脱氧的前体之外，在区域选择性过程中，发现在酸性介质中的光解还产生相关的光羟基化产物。从供体苯酚到侧链异喹啉N的第一激发单重态（S 1）的质子化形式的光诱导电子转移充当受体的氧化物会导致红移发射电荷转移（CT）状态，实际上是自由基/阳离子-自由基对。N–OH键的均相还原会还原芳香族异喹啉核，并产生一个羟基自由基，该自由基可与酚阳离子自由基中所需的环碳偶合，从而在由酚阳离子的自旋密度控制的区域选择性过程中产生光羟基化产物激进的。这些光羟基化过程可有效地与酚阳离子自由基中去质子化的趋势进行竞争。光羟基化过程本身及其区域选择性不包括质子偶联的电子转移机理或连续的电子转移/去质子化反应。相比之下，
• Enantioselective Synthesis of Imperanene via Enzymatic Asymmetrization of an Intermediary 1,3-Diol
  作者：Jason A. Carr、Kirpal S. Bisht

  DOI：10.1021/ol048802c

  日期：2004.9.1

  text] Using a chemoenzymatic synthetic strategy, (S)-imperanene and its (R)-enantiomer has been synthesized from vanillin in nine steps. The key step in the synthesis involves the use of Pseudomonas cepacia lipase (PS-30) to induce asymmetrization of the intermediary prochiral 1,3-diol in >97% ee.

  [反应：见正文]使用化学酶促合成策略，从香兰素中分9步合成了（S）-辛二烯及其（R）-对映异构体。合成中的关键步骤涉及使用假单胞菌洋葱脂肪酶（PS-30）诱导中间原手性1,3-二醇在> 97％ee中的不对称化。