trans-N-tosyl-2-allylcyclohexylamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-N-tosyl-2-allylcyclohexylamine
• 英文别名: trans-N-p-methylbenzenesulfonyl-2-(2-propenyl)cyclohexylamine；4-methyl-N-[(1R,2S)-2-prop-2-enylcyclohexyl]benzenesulfonamide
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₂S
• 分子量: 293.43
• InChiKey: VIPGSDKTPBYBSE-GDBMZVCRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-N-tosyl-2-allylcyclohexylamine 在 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 trans-N-tosyl perhydro 1H-indole-2-methanol
  参考文献：
  名称：

  环化德ñ甲苯磺酰环氧乙烷-丙胺：SYNTHESE D'杂环azotes。

  摘要：

  N-甲苯磺酰基-环氧乙烷丙胺的环化反应在水性碱性介质和无水酸介质中完成。在大多数情况下，该反应是通过区域特异性的5 -exo-tet发生的。闭环并以高收率提供N-甲苯磺酰基-2-吡咯烷甲醇。的形成Ñ甲苯磺酰基-3- piperidinols通过内上环氧化物配合攻击是在过渡态表现出几何约束系统只观察到。这些环化伴随着经历亲核攻击的碳的构型反转。因此，N-甲苯磺酰基-环氧乙烷丙胺的环化开辟了功能性吡咯烷的有效入口，并有望在合成中找到有用的应用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96036-3
• 作为产物：
  描述：

  2-(2'-丙烯基)环己酮肟 在 sodium hydroxide 、 乙醇 、 sodium 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 trans-N-tosyl-2-allylcyclohexylamine
  参考文献：
  名称：

  环化德ñ甲苯磺酰环氧乙烷-丙胺：SYNTHESE D'杂环azotes。

  摘要：

  N-甲苯磺酰基-环氧乙烷丙胺的环化反应在水性碱性介质和无水酸介质中完成。在大多数情况下，该反应是通过区域特异性的5 -exo-tet发生的。闭环并以高收率提供N-甲苯磺酰基-2-吡咯烷甲醇。的形成Ñ甲苯磺酰基-3- piperidinols通过内上环氧化物配合攻击是在过渡态表现出几何约束系统只观察到。这些环化伴随着经历亲核攻击的碳的构型反转。因此，N-甲苯磺酰基-环氧乙烷丙胺的环化开辟了功能性吡咯烷的有效入口，并有望在合成中找到有用的应用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96036-3

文献信息

• Palladium-Catalyzed Intramolecular Aminofluorination of Unactivated Alkenes
  作者：Tao Wu、Guoyin Yin、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/ja9076588

  日期：2009.11.18

  A novel palladium-catalyzed intramolecular oxidative aminofluorination of unactivated alkenes has been developed, in which AgF was used as a key fluorinating reagent and PhI(OPiv)(2) as oxidant. The reaction afforded vicinal fluoroamine products with very high regioselectivity. A Pd(II/IV) catalytic cycle was proposed, and preliminary mechanistic studies indicated that direct reductive elimination

  开发了一种新型钯催化的未活化烯烃的分子内氧化氨基氟化，其中 AgF 用作关键氟化试剂，PhI(OPiv)(2) 用作氧化剂。该反应提供了具有非常高区域选择性的邻位氟胺产物。提出了 Pd(II/IV) 催化循环，初步机理研究表明，Pd(IV) 中间体的直接还原消除是有利的，尽管与氟的 S(N)2 亲核攻击竞争，以形成 CF 键。
• Gold-Catalyzed Intramolecular Aminoarylation of Alkenes: CC Bond Formation through Bimolecular Reductive Elimination
  作者：William E. Brenzovich、Diego Benitez、Aaron D. Lackner、Hunter P. Shunatona、Ekaterina Tkatchouk、William A. Goddard、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/anie.201002739

  日期：——

  Gold‐ilocks and the 3 mol % catalyst: Bimetallic gold bromides allow the room temperature aminoarylation of unactivated terminal olefins with aryl boronic acids using Selectfluor as an oxidant. A catalytic cycle involving gold(I)/gold(III) and a bimolecular reductive elimination for the key CC bond‐forming step is proposed. dppm= bis(diphenylphosphanyl)methane.

  Gold-ilocks 和 3 mol% 催化剂：双金属溴化金可以在室温下使用 Selectflor 作为氧化剂将未活化的末端烯烃与芳基硼酸进行氨基芳基化。提出了一种涉及金（I）/金（III）的催化循环和关键的C - C键形成步骤的双分子还原消除。dppm=双(二苯基膦酰基)甲烷。
• Iron-mediated one-pot formal nitrocyclization onto unactivated alkenes
  作者：Tsuyoshi Taniguchi、Tatsuya Fujii、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1039/c0ob00905a

  日期：——

  One-pot synthesis of heterocycles having a nitromethyl group was achieved by sequential steps that involved chloronitration of alkenes using iron(III) nitrate nonahydrate followed by elimination and intramolecular Michael addition. This reaction provides an efficient method for the synthesis of heterocycles due to the simple experimental procedure and the use of inexpensive reagents of low toxicity.

  通过顺序步骤实现了具有硝基甲基基团的杂环的一锅合成，该过程包括使用氮酸铁(III)非水合物进行烯烃的氯硝化，随后进行消除反应和分子内迈克尔加成。这一反应提供了一种高效的杂环合成方法，具有实验步骤简单、使用低毒性且价格便宜的试剂等优点。
• Palladium(II)‐Catalyzed Enantioselective Aminotrifluoromethoxylation of Unactivated Alkenes using CsOCF ₃ as a Trifluoromethoxide Source
  作者：Chaohuang Chen、Philipp Miro Pflüger、Pinhong Chen、Guosheng Liu

  DOI：10.1002/anie.201813591

  日期：2019.2.18

  accessible and stable CsOCF3 as a trifluoromethoxide source has been developed, which affords a wide variety of enantiomerically enriched β‐substituted OCF3‐containing piperidines in good yields. Introducing a sterically bulky group into pyridine‐oxazoline (Pyox) ligands is crucial to increasing both reactivity and enantioselectivity for the reaction. Additionally, the reaction features good functional group

  已开发出使用容易获得且稳定的CsOCF 3作为三氟甲醇源的未活化烯烃的不对称Pd II催化的分子内氨基三氟甲氧基化反应，可提供高收率的多种对映异构体富集的含β-取代的OCF 3的哌啶。在吡啶-恶唑啉（Pyox）配体中引入空间庞大的基团对于提高反应的反应性和对映选择性至关重要。另外，该反应具有良好的官能团相容性和温和的反应条件。
• Highly Selective Palladium-Catalyzed Intramolecular Aminonitroxylation of Alkenes
  作者：Guosheng Liu、Shujun Chen、Tao Wu、Xingliang Zhen

  DOI：10.1055/s-0030-1259701

  日期：2011.4

  A palladium-catalyzed intramolecular oxidative aminonitroxylationof unactivated alkenes, in which AgNO 3 functioned as amild nitrate reagent in the presence of PhI(OAc) 2 , hasbeen developed. Mechanistic studies suggest that this selectiveaminonitroxylation reaction likely resulted from a new oxidant PhI(ONO 2 ) 2 generatedin situ from AgNO 3 and PhI(OAc) 2 .

  已开发出钯催化的未活化烯烃的分子内氧化氨基硝酰化反应，其中 AgNO 3 在 PhI(OAc) 2 存在下充当温和的硝酸盐试剂。机理研究表明，这种选择性氨基硝基化反应可能是由 AgNO 3 和 PhI(OAc) 2 原位生成的新氧化剂 PhI(ONO 2 ) 2 引起的。