3-O-benzoyl-1,2-O,O-isopropylidene-α-D-xylofuranose | 149035-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-O-benzoyl-1,2-O,O-isopropylidene-α-D-xylofuranose
• 英文别名: 1,2-O-(1-methylethylidene)-α-D-xylofuranose 3-benzoate；3-O-benzoyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylofuranose；[(3aR,5R,6S,6aR)-5-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl] benzoate
• CAS: 149035-16-5
• 化学式: C₁₅H₁₈O₆
• 分子量: 294.304
• InChiKey: MMDQHQXTKWUXOE-GFQSEFKGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-benzoyl-1,2-O,O-isopropylidene-α-D-xylofuranose 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 二氢吡啶 、 Ethyl-diisopropylammoniumfluoroborat 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (3aR,5R,6S,6aR)-5-(2-ethoxy-1-((4-fluorophenyl)amino)-2-oxoethyl)-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  可见光介导的化学和立体选择性自由基过程，用于合成C-糖基氨基酸

  摘要：

  描述了一种有效合成C-糖基氨基酸的方法。与典型的亚胺的光氧化还原催化反应不同，该新方法遵循以下途径：α-亚氨基酯在与亲核糖基发生化学选择性加成反应中充当亲电试剂。反应条件的温和性质，伴随C–C键形成的高度立体选择性及其适用于使用武装和解除武装的戊糖和己糖衍生物进行C-糖基化反应的过程，突显了这一过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00724
• 作为产物：
  描述：

  1,2-O-异亚丙基-alpha-D-呋喃木糖 在 吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 3-O-benzoyl-1,2-O,O-isopropylidene-α-D-xylofuranose
  参考文献：
  名称：

  可见光介导的化学和立体选择性自由基过程，用于合成C-糖基氨基酸

  摘要：

  描述了一种有效合成C-糖基氨基酸的方法。与典型的亚胺的光氧化还原催化反应不同，该新方法遵循以下途径：α-亚氨基酯在与亲核糖基发生化学选择性加成反应中充当亲电试剂。反应条件的温和性质，伴随C–C键形成的高度立体选择性及其适用于使用武装和解除武装的戊糖和己糖衍生物进行C-糖基化反应的过程，突显了这一过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00724

文献信息

• A mild and selective cleavage of trityl ethers by CBr4–MeOH
  作者：Jhillu S. Yadav、Basi V. Subba Reddy

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)00241-x

  日期：2000.12

  Trityl ethers are selectively deprotected to the corresponding alcohols in high yields by CBr4 in refluxing methanol under neutral reaction conditions. Other hydroxyl protecting groups like isopropylidene, allyl, benzyl, acetyl, benzoyl, methyl, tosyl, prenyl, propargyl, tert-butyldiphenylsilyl and p-methoxybenzyl ethers are unaffected.

  在中性反应条件下，在回流的甲醇中，通过CBr4将三苯甲基醚高选择性地脱保护为相应的醇。其他羟基保护基如异亚丙基，烯丙基，苄基，乙酰基，苯甲酰基，甲基，甲苯磺酰基，异戊二烯基，炔丙基，叔丁基二苯基甲硅烷基和对甲氧基苄基醚不受影响。
• Iridium-promoted deoxyglycoside synthesis: stereoselectivity and mechanistic insight
  作者：Kumar Bhaskar Pal、Aoxin Guo、Mrinmoy Das、Jiande Lee、Gábor Báti、Benjamin Rui Peng Yip、Teck-Peng Loh、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1039/d0sc06529c

  日期：——

  devised a method for stereoselective O-glycosylation using an Ir(I)-catalyst which enables both hydroalkoxylation and nucleophilic substitution of glycals with varying substituents at the C3 position. In this transformation, 2-deoxy-α-O-glycosides were acquired when glycals equipped with a notoriously poor leaving group at C3 were used; in contrast 2,3-unsaturated-α-O-glycosides were produced from glycals

  在本文中，我们设计了一种使用Ir（I）催化剂进行立体选择性O-糖基化的方法，该方法能够在C3位置使用不同的取代基进行糖的加氢烷氧基化和亲核取代。在该转化中，当使用在C3处带有一个臭名昭著的离去基团的糖时，获得了2-脱氧-α- O-糖苷。相反，由在C3具有良好离去基团的糖基产生2，3-不饱和-α - O-糖苷。机制研究表明，这两个反应进行经由所述引导机构，通过其受体坐标到IR（我在α-面配位Ir）的金属（我）-糖基π-复合物，然后以顺式加成方式攻击包含O-糖苷键的糖基。该方案表现出良好的官能团耐受性，并以中等至高收率和优异的立体选择性制备寡糖文库为例。
• <i>S</i> ‐Adamantyl Group Directed Site‐Selective Acylation: Applications in Streamlined Assembly of Oligosaccharides
  作者：Stephanie A. Blaszczyk、Guozhi Xiao、Peng Wen、Hua Hao、Jessica Wu、Bo Wang、Francisco Carattino、Ziyuan Li、Daniel A. Glazier、Bethany J. McCarty、Peng Liu、Weiping Tang

  DOI：10.1002/anie.201903587

  日期：2019.7.8

  The site‐selective functionalization of carbohydrates is an active area of research. Reported here is the surprising observation that the sterically encumbered adamantyl group directed site‐selective acylation at the C2 position of S‐glycosides through dispersion interactions between the adamantyl C−H bonds and the π system of the cationic acylated catalyst, which may have broad implications in many

  碳水化合物的位点选择性功能化是一个活跃的研究领域。这里报道的令人惊讶的观察结果是，空间阻碍的金刚烷基通过金刚烷基 C-H 键和阳离子酰化催化剂的 π 系统之间的分散相互作用，在S-糖苷的 C2 位上进行定向位点选择性酰化，这可能具有广泛的意义在许多其他化学反应中。由于其稳定性、化学正交性和糖基化易于激活，S-糖苷的位点选择性酰化简化了寡糖的合成，并将在复杂碳水化合物的合成中具有广泛的应用。
• Synthesis of Simple Adenosine Diphosphate Ribose Analogues
  作者：Olivier P. Chevallier、Marie E. Migaud

  DOI：10.1080/15257770802341350

  日期：2008.9.19

  The synthesis of analogues of adenosine diphosphate ribose and acetylated adenosine diphosphate ribose, modified at the northern pentose, is reported. The stereochemistry at the acetylated centers was chosen to minimize acetyl migration and dictated the overall synthetic strategy.

  报道了在北戊糖处修饰的二磷酸腺苷核糖和乙酰化二磷酸腺苷核糖的类似物的合成。选择乙酰化中心的立体化学以最大限度地减少乙酰迁移并决定整体合成策略。
• Study on the fluorination of 1, 2-O-isopropylidene D-pentofuranose with DAST and its scalable application
  作者：Chunyu Liu、Fazhan Liang、Yu Chen、Xianhua Pan、Zheng Xia

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2023.110205

  日期：2023.11

  the initial configuration and the presence of C5 acyl group in d-furanosides are the key factors for this inversion due to the formation of cyclic oxonium ion intermediates. This inversion of configuration has been successfully applied to scalable synthesis of d-lyxose and 2′,5′-di-O-benzoyl-3′-fluoro-3′-deoxy-β-d-ribofuranosyl-7-halogen-7-deazapurine.

  该研究重点是DAST促进的1,2- O-异丙叉-d-阿拉伯呋喃糖苷和d-呋喃核糖苷C3构型反转。由于环状氧鎓离子中间体的形成，d-呋喃糖苷中的初始构型和C5酰基的存在是这种转化的关键因素。这种构型反转已成功应用于d-来苏糖和2',5'-二-O-苯甲酰基-3'-氟-3'-脱氧-β- d-呋喃核糖基-7-卤素-7-的大规模合成去氮嘌呤。