(2aR,4aR,7aS,7bS)-7-benzyl-7b-methoxy-4,4-dimethylhexahydro-2H,4H-1,3,6-trioxa-7-azacyclopenta[cd]indene | 929118-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: (2aR,4aR,7aS,7bS)-7-benzyl-7b-methoxy-4,4-dimethylhexahydro-2H,4H-1,3,6-trioxa-7-azacyclopenta[cd]indene
• 英文别名: (4aR,7aS, 7bS)-7-benzyl-7b-methoxy-4,4-dimethylhexahydro-2H,4H-1,3,6-trioxa-7-azacyclopenta[cd]indene；(1S,4R,7R,11S)-10-benzyl-11-methoxy-6,6-dimethyl-2,5,9-trioxa-10-azatricyclo[5.3.1.04,11]undecane
• CAS: 929118-21-8
• 化学式: C₁₇H₂₃NO₄
• 分子量: 305.374
• InChiKey: JAHSHFWDRUCXBQ-AIANPOQGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2aR,4aR,7aS,7bS)-7-benzyl-7b-methoxy-4,4-dimethylhexahydro-2H,4H-1,3,6-trioxa-7-azacyclopenta[cd]indene 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 [(4aR,5R,7aR)-4a-methoxy-7,7-dimethyl-4a,5,7,7a-tetrahydro-1H-furo[3,4-d][1,2]oxazin-5-yl]methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸促进 1,3-二氧戊环取代的 1,2-恶嗪重排成具有 1,3,6-Trioxa-7-azacyclopenta[cd]indene 骨架的新型产品

  摘要：

  在路易斯酸的促进下，4-甲氧基和 4-苄氧基取代的 1,2-噁嗪 syn-1b 和 syn-1c 发生重排，生成了新型三环产物 5 和 6。根据前体 1,2-噁嗪中 4-烷氧基基团的构型和性质，提出了不同重排途径的机理依据。对这些重排产物进行短时间的氢解，可得到四氢呋喃基环化的 5,6- 二氢-4H-1,2-噁嗪 10 和 11，而较长的还原时间则可形成四氢呋喃衍生物 14、15 和 16、17，而且产率很高。

  DOI：

  10.1055/s-2006-956463
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4'S)-2-benzyl-3-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-4-methoxy-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine 在 四氯化锡 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以68%的产率得到(2aR,4aR,7aS,7bS)-7-benzyl-7b-methoxy-4,4-dimethylhexahydro-2H,4H-1,3,6-trioxa-7-azacyclopenta[cd]indene
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸促进 1,3-二氧戊环取代的 1,2-恶嗪重排成具有 1,3,6-Trioxa-7-azacyclopenta[cd]indene 骨架的新型产品

  摘要：

  在路易斯酸的促进下，4-甲氧基和 4-苄氧基取代的 1,2-噁嗪 syn-1b 和 syn-1c 发生重排，生成了新型三环产物 5 和 6。根据前体 1,2-噁嗪中 4-烷氧基基团的构型和性质，提出了不同重排途径的机理依据。对这些重排产物进行短时间的氢解，可得到四氢呋喃基环化的 5,6- 二氢-4H-1,2-噁嗪 10 和 11，而较长的还原时间则可形成四氢呋喃衍生物 14、15 和 16、17，而且产率很高。

  DOI：

  10.1055/s-2006-956463

文献信息

• Unusual Enantiopure Heterocyclic Skeletons by Lewis Acid Promoted Rearrangements of 1,3-Dioxolanyl-Substituted 1,2-Oxazines
  作者：Fabian Pfrengle、Ahmed Al-Harrasi、Irene Brüdgam、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/ejoc.200800870

  日期：2009.1

  Lewis acid promoted rearrangements of different 4-alkoxy-substituted 1,2-oxazines syn-1 are reported. Depending on the nature of this alkoxy group different reaction pathways are possible either providing bicyclic 1,2-oxazinones 2 or the novel tricyclic products 3–5. A mechanistic rational describing the role of the 4-alkoxy group is presented. The key step for formation of tricyclic skeletons 3–5

  路易斯酸促进了不同 4-烷氧基取代的 1,2-恶嗪 syn-1 的重排。根据该烷氧基的性质，不同的反应途径可能提供双环 1,2-恶嗪酮 2 或新型三环产物 3-5。介绍了描述 4-烷氧基作用的机械原理。形成三环骨架 3-5 的关键步骤是 1,2-烷基转移。这些三环化合物的氢化反应根据氢解时间产生不饱和 1,2-恶嗪 12 和 13 或四氢呋喃 15a-c/16a-c。四氢呋喃环化的 1,2-恶嗪 12 用于进一步转化为复杂的取代四氢呋喃。用氰基硼氢化钠还原，随后通过氢化裂解 N,O-键，得到氨基呋喃衍生物 19。