(E)-1-ethynyl-2-(2-nitrovinyl)benzene | 1134100-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-ethynyl-2-(2-nitrovinyl)benzene
• 英文别名: 1-Ethynyl-2-(2-nitroethenyl)benzene；1-ethynyl-2-[(E)-2-nitroethenyl]benzene
• CAS: 1134100-03-0
• 化学式: C₁₀H₇NO₂
• 分子量: 173.171
• InChiKey: LKYKNCFTLHPWEA-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-ethynyl-2-(2-nitrovinyl)benzene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 三苯基膦氯金 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (Z)-1-(2-methyl-8-(pyridin-2-ylmethylene)-3a,8a-dihydro-8H-indeno[2,1-b]furan-3-yl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  硝基基团的变色性质应用于碱促进的级联反应以产生茚满稠合二氢呋喃

  摘要：

  我们公开了在室温下在DMSO中碳酸钾促进下由1,3-二羰基化合物和2-炔基硝基苯乙烯合成茚满稠合二氢呋喃的Michael/Conia-ene/S N 2 级联反应。在该反应中，硝基具有变色作用，首先作为迈克尔加成的吸电子基团，然后硝基充当亲核试剂，最后，烯丙基硝基充当离去基团。该产品以单一非对映异构体形式获得，其中 1,3-酮酯含量高达 82%，1,3-二酮含量高达 58%。此外，反应机理的 DFT 计算解释了硝基化合物在烯醇化物上化学选择性加成到未活化的三键上，烯醇化物的加成是高度吸热的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00132
• 作为产物：
  描述：

  邻溴苯甲醛 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium tert-butylate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 (E)-1-ethynyl-2-(2-nitrovinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  序贯有机和银催化不对称合成螺吡唑酮

  摘要：

  已经开发了通过有机催化不对称迈克尔加成和正式的 Conia-ene 反应立体选择性单锅合成螺吡唑酮。根据硝基烯烃的不同，5-exo-dig-cyclization 可以通过银催化的炔烃活化或通过中间体烯醇化物的氧化来实现。已经使用计算化学和机械实验研究了机械途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201510602

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Spiropyrazolones by Sequential Organo- and Silver Catalysis
  作者：Daniel Hack、Alexander B. Dürr、Kristina Deckers、Pankaj Chauhan、Nico Seling、Lukas Rübenach、Lucas Mertens、Gerhard Raabe、Franziska Schoenebeck、Dieter Enders

  DOI：10.1002/anie.201510602

  日期：2016.1.26

  A stereoselective one‐pot synthesis of spiropyrazolones through an organocatalytic asymmetric Michael addition and a formal Conia‐ene reaction has been developed. Depending on the nitroalkene, the 5‐exo‐dig‐cyclization could be achieved by silver‐catalyzed alkyne activation or by oxidation of the intermediate enolate. The mechanistic pathways have been investigated using computational chemistry and

  已经开发了通过有机催化不对称迈克尔加成和正式的 Conia-ene 反应立体选择性单锅合成螺吡唑酮。根据硝基烯烃的不同，5-exo-dig-cyclization 可以通过银催化的炔烃活化或通过中间体烯醇化物的氧化来实现。已经使用计算化学和机械实验研究了机械途径。
• In(OTf)₃-catalysed one-pot versatile pyrrole synthesis through domino annulation of α-oxoketene-N,S-acetals with nitroolefins
  作者：Abhijeet Srivastava、Gaurav Shukla、Anugula Nagaraju、Girijesh Kumar Verma、Keshav Raghuvanshi、Raymond C. F. Jones、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1039/c4ob00781f

  日期：——

  In(OTf)3-catalyzed robust and sustainable one-pot access to previously unknown and synthetically demanding polysubstituted pyrroles via [3 + 2] annulation of α-oxoketene-N,S-acetals with β-nitrostyrenes has been achieved under solvent-free conditions. The merit of this domino Michael addition/cyclization sequence is highlighted by its operational simplicity, short reaction time (5–10 min), good to

  在无溶剂条件下，通过[3 + 2]α-氧代草酮-N与S-乙缩醛与β-硝基苯乙烯的环化反应，可以实现In（OTf）3催化的一锅通行的方法，可轻松获得以前未知且合成要求严格的多取代吡咯情况。这种多米诺骨牌迈克尔加成/环化序列的优点在于其操作简单，反应时间短（5-10分钟），良好至优异的收率，对各种官能团的耐受性以及产生两个新官能团的效率（C- C和C–N）键和一个高度官能化的吡咯环可在一次操作中完成，这使其成为现有方法的理想替代品。
• Copper-catalyzed one-pot synthesis of α-functionalized imidates
  作者：Ralph Husmann、Yun S. Na、Carsten Bolm、Sukbok Chang

  DOI：10.1039/c0cc00941e

  日期：——

  A four-component, one-pot procedure gives access to α-functionalized imidates starting from readily available terminal alkynes, sulfonyl azides, alcohols and nitroalkenes using a copper catalyst and triethylamine as a base under mild conditions.

  在温和的条件下，使用铜催化剂和三乙胺作为碱，通过四组份、一锅式的程序，从容易获得的末端炔类、磺酰叠氮化物、醇类和硝基烯类开始，制备出δ官能化的亚胺酸盐。
• Schreiner's Thiourea Promoted [2+2] Cycloaddition of Captodative Azetidinones and Nitroolefins
  作者：Zoltán Dobi、Tamás Holczbauer、Tibor Soós

  DOI：10.1002/ejoc.201601524

  日期：2017.3.17

  Strained, captodative benzylidene-azetidinones are demonstrated to function as potent reaction partners in thermal [2+2] cycloaddition with nitro alkenes. The relief of strain during the cycloaddition could be leveraged to secure the kinetic and thermodynamic stability for the amino-nitro-cyclobutane ring. Accordingly, this mild and robust procedure can be used to simplify the synthesis of aza-spiro[3

  经证明，在与硝基烯烃的热 [2+2] 环加成反应中，应变的、俘获性亚苄基 - 氮杂环丁烷酮可作为有效的反应伙伴。可以利用环加成过程中应变的释放来确保氨基-硝基-环丁烷环的动力学和热力学稳定性。因此，这种温和而稳健的程序可用于简化氮杂螺[3.3]庚烷的合成，这是一种用作刚性哌啶生物等排体的基序。
• The Chameleonic Nature of the Nitro Group Applied to a Base-Promoted Cascade Reaction To Afford Indane-Fused Dihydrofurans
  作者：Howard Díaz-Salazar、Juan Carlos Rodríguez-Colín、Josué Vazquez-Chavez、Marcos Hernández-Rodríguez

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00132

  日期：2023.7.7

  Michael/Conia-ene/SN2 cascade reaction for the synthesis of Indane-fused dihydrofurans from 1,3-dicarbonyl compounds and 2-alkynylnitrostyrenes promoted by potassium carbonate in DMSO at room temperature. In this reaction, the nitro group has a chameleonic role, first as an electron-withdrawing group for the Michael addition, then the nitronate behaves as a nucleophile, and finally, the allylic nitro acts as a

  我们公开了在室温下在DMSO中碳酸钾促进下由1,3-二羰基化合物和2-炔基硝基苯乙烯合成茚满稠合二氢呋喃的Michael/Conia-ene/S N 2 级联反应。在该反应中，硝基具有变色作用，首先作为迈克尔加成的吸电子基团，然后硝基充当亲核试剂，最后，烯丙基硝基充当离去基团。该产品以单一非对映异构体形式获得，其中 1,3-酮酯含量高达 82%，1,3-二酮含量高达 58%。此外，反应机理的 DFT 计算解释了硝基化合物在烯醇化物上化学选择性加成到未活化的三键上，烯醇化物的加成是高度吸热的。