2,3,9,9a-Tetrahydro-1H-pyrrolo<1,2-a>indole | 5265-63-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2,3,9,9a-Tetrahydro-1H-pyrrolo<1,2-a>indole
• 英文别名: 2,3,8,8a-tetrahydro-1H-3a-azacyclopenta[a]indene；2,3,3a,4-tetrahydro-1H-pyrrolo[1,2-a]indole；2,3,9,9a-tetrahydro-1H-pyrrolo[1,2-a]indole；benzo[f]pyrrolizidine；1,2-Trimethylen-indolin；1H-Pyrrolo[1,2-a]indole, 2,3,9,9a-tetrahydro-
• CAS: 5265-63-4
• 化学式: C₁₁H₁₃N
• 分子量: 159.231
• InChiKey: VQQAVYDAXAHZCO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  90-95 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(1-吡咯烷基)苯甲醛 在 dirhodium(II) tetrakis(methyl 2-oxopyrrolidine-5(S)-carboxylate) 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,3,9,9a-Tetrahydro-1H-pyrrolo<1,2-a>indole
  参考文献：
  名称：

  N-二融合吲哚啉通过非羰稳定型铑卡宾Ç ？H插入N-氮杂环丁烷基亚胺

  摘要：

  下铑催化，Ñ提供给访问吖丙啶基亚胺Ñ通过非羰基稳定化-融合二氢吲哚铑卡宾体Ç  ħ插入。方便的全合成（±）-密码啉（参见方案）进一步证明了该方法在合成复杂的杂环结构中的实用性。

  DOI：

  10.1002/chem.201103155

文献信息

• ORGANIC ELECTROLUMINESCENCE DEVICE
  申请人：FUKUZAKI Eiji

  公开号：US20120178928A1

  公开（公告）日：2012-07-12

  An organic electroluminescence device includes: a pair of electrodes; and at least one organic layer including a light emitting layer, the light emitting layer being provided between the pair of electrodes, wherein at least one layer of the at least one organic layer contains a compound represented by formula (1): wherein each of Z 11 and Z 12 independently represents an aromatic heterocyclic ring or an aromatic hydrocarbon ring; R 11 represents a hydrogen atom or a substituent, provided that a plurality of R 11 s are the same or different; m represents an integer of 1 or more; and L 1 represents a single bond or an m-valent linking group and is linked to any one of C atoms in R 11 , Z 11 and Z 12 , provided that when m is 1, L 1 does not exist.

  有机电致发光设备包括：一对电极；以及至少一个包括发光层的有机层，发光层位于一对电极之间，其中至少一个有机层包含由公式（1）表示的化合物： 其中，Z 11 和Z 12 各自独立地代表一个芳香杂环或一个芳香烃环；R 11 代表一个氢原子或一个取代基，多个R 11 可以相同或不同；m代表一个1或更多的整数；L 1 代表一个单键或一个m价的连接基团，并且连接到R 11 、Z 11 和Z 12 中的任意一个C原子上，当m为1时，L 1 不存在。
• Azidomercurations of Alkenes:  Mercury-Promoted Schmidt Reactions
  作者：William H. Pearson、Daniel A. Hutta、Wen-kui Fang

  DOI：10.1021/jo001181q

  日期：2000.12.1

  the mercury-promoted Schmidt reaction has several advantages. First, the acid-promoted Schmidt reaction of azido-alkenes requires that the intermediate carbocations be tertiary, allylic, benzylic, or propargylic. The mercury-promoted method has no such limitation; thus even 1,2-disubstituted alkenes may be used. Second, the mercury-promoted method is milder, allowing the presence of acid-sensitive functionality

  当用高氯酸汞或三氟甲磺酸汞处理时，带有适当处理的烯烃的叠氮化物会生成双环亚胺离子。施密特反应的这一新形式是通过叠氮化物捕获汞离子中间体而产生的氨基重氮离子，该氨基重氮离子发生1,2移位而生成亚氨基离子（例如10-> 16-> 17- -> 18）。然后可以进行亚胺离子的还原以产生胺。与早期的质子酸促进叠氮基烯烃的分子内Schmidt反应的工作相比，汞促进的Schmidt反应具有许多优点。首先，叠氮基烯烃的酸促施密特反应要求中间碳阳离子为叔，烯丙基，苄基或炔丙基。汞促进的方法没有这种限制。因此，即使是1 可以使用2-二取代的烯烃。其次，汞促进的方法较为温和，允许存在酸敏感的官能团。通常使用三氟甲磺酸的质子形式在其官能团耐受性上受到限制。第三，尽管在酸促进的施密特反应中经常在环化/重排之前观察到碳正离子重排，但是汞促进的方法避免了这个问题。第四，在重排过程中汞基的存在可能会改变1,2-迁移的区
• Mechanistic studies of intramolecular CH insertion reaction of arylnitrenes: isotope effect, configurational purity and radical clock studies
  作者：Shigeru Murata、Yasuhiro Tsubone、Reina Kawai、Daisuke Eguchi、Hideo Tomioka

  DOI：10.1002/poc.837

  日期：2005.1

  products 20–22, together with the intramolecular CH insertion product with an intact cyclopropyl ring 19. On the basis of these observations, we concluded that the intramolecular CH insertion of the nitrene proceeds primarily by the hydrogen abstraction–recombination mechanism. We propose, however, a small contribution of the concerted mechanism to the intramolecular CH insertion, based on the solvent dependence

  为了揭示芳基硝烯的分子内CH插入的机理，进行了三个实验：同位素效应的测量，构型保留程度的确定和自由基钟的研究。在惰性溶剂中辐照氘代叠氮化物4 - d仅得到二氢吲哚5 - h和5 - d，其中动力学同位素效应k H / k D对氮在分子内CH插入的评估为12.6–在室温下为14.7。吲哚啉11的手性色谱分析由旋光性叠氮化物（S）-6获得的结果表明，在光解生成的腈的分子内CH插入过程中，起始叠氮化物的对映体纯度几乎完全丧失（对映体过量＜10％）。叠氮化物的热分解7在180℃下主要得到环丙基开环产物的混合物20 - 22与分子内CH插入产物，连同一个完整的环丙基环19。根据这些观察结果，我们得出结论，氮的分子内CH插入主要是通过氢提取-重组机制进行的。但是，我们提出，基于同位素效应对溶剂的依赖性以及构型保留的程度，协同机制对分子内CH插入的贡献很小。版权所有©2004 John Wiley＆Sons，Ltd
• Novel, Versatile Three-Step Synthesis of 1,2,3,4,10,10a-Hexahydro­pyrazino[1,2-a]indoles by Intramolecular Carbene-Mediated C-H Insertion
  作者：Jan Kehler、Niels Krogsgaard-Larsen、Mikael Begtrup、Matthias Herth

  DOI：10.1055/s-0030-1258967

  日期：2010.12

  A new convenient three-step synthesis of the privileged CNS scaffold 1,2,3,4,10,10a-hexahydropyrazino[1,2-a]indoles has been developed. The method makes use of an intramolecular carbene-mediated C-H insertion in phenylpiperazine-derived tosyl­hydrazones made from 2-fluorobenzaldehydes. Notably, the piperazine can be replaced with other cyclic nitrogen bases and the methodology is successfully extended to pyrrolidine, piperidine, azepane, morpholine, and homopiperazine.

  开发了一种新的便捷三步合成特权中枢神经系统骨架1,2,3,4,10,10a-六氢吡嗪并[1,2-a]吲哚的方法。该方法利用了由2-氟苯醛制得的苯基哌嗪衍生的托磺酰肼中发生的分子内碳烯介导的C-H插入。值得注意的是，哌嗪可以被其他环状氮碱替代，该方法成功扩展到了吡咯烷、哌啶、七元环胺、吗啉和同哌嗪。
• Synthesis of Benzo-Fused 1-Azabicyclo[<i>m</i>.<i>n</i>.0]alkanes via the Schmidt Reaction:  A Formal Synthesis of Gephyrotoxin
  作者：William H. Pearson、Wen-kui Fang

  DOI：10.1021/jo0011383

  日期：2000.10.1

  variety of substrates. Fortunately, these materials were easily made. Ultimately, the azido-alkene 81 bearing a 2-bromoethyl side-chain was useful for the Schmidt reaction, producing the known benzo-fused indolizidine 49, which had been transformed by Ito et al. into gephyrotoxin 4. The synthesis of 49 required nine steps (five purifications) from commercially available 4-methoxy-1-indanone 60 and proceeded

  叠氮化物在分子内捕获苯并环丁基，苯并环戊基和苯并环己基碳正离子7会产生螺环氨基重氮离子8，其发生1,2-C-N重排而失去二氮，从而产生由任一芳基生成的苯并稠合的亚胺离子（9）或烷基（10）迁移至缺电子的氮原子。亚胺离子的还原提供了区域异构的苯并稠合的1-氮杂双环[mn0]烷烃，例如苯并吡咯烷，苯并吲哚并，苯并喹啉或全氢苯并[f]吡咯并[1,2-a]氮杂，有两个区域异构形式，即苯胺（例如，11 -14）和苄基胺（例如15-18），分别是芳基和烷基迁移的结果。通常，芳基迁移是优选的，尽管模型表明最低能量的氨基重氮离子是那些离开的二氮优先优先于迁移的烷基而不是芳基的重氮基离子。该方法的实用性通过生物碱gephyrotoxin 4的正式合成得以说明。观察到Schmidt反应的效率和区域选择性对阳离子前体结构的细微变化的依赖性，因此有必要探索各种底物。幸运的是，这些材料很容易制造。最终，带有2-溴乙

表征谱图