2,2-Dimethyl-1-hydroxylpyrrolidine | 54408-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 2,2-Dimethyl-1-hydroxylpyrrolidine
• 英文别名: 2,2-dimethylpyrrolidinyl-1-hydroxy；A5-OH；2,2-dimethyl-pyrrolidin-1-ol；2,2-Dimethyl-hydroxypyrrolidin；5,5-Dimethyl-1-oxypyrrolidine；1-hydroxy-2,2-dimethylpyrrolidine
• CAS: 54408-37-6
• 化学式: C₆H₁₃NO
• 分子量: 115.175
• InChiKey: WJAYFFRZPWPXLJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  164.6±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.999±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-1-hydroxylpyrrolidine 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以810 mg的产率得到2,2-二甲基吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  用作有机催化剂的吡咯烷和咪唑烷酮的碱性和亲核性

  摘要：

  有机催化反应中常用的 32 种吡咯烷和咪唑烷酮的 Brønsted 碱度 pKaH（即共轭酸的 pKa）已在乙腈溶液中使用 CH 酸作为指示剂通过光度法测定。大多数研究的吡咯烷的碱性范围为 16 < pKaH < 20，而咪唑烷酮的碱性明显较低 (10 < pKaH < 12)。2-(三氟甲基)吡咯烷 (A14, pKaH 12.6) 和 2-咪唑鎓甲基取代的吡咯烷 A21 (pKaH 11.1) 超出了吡咯烷的典型范围，其碱度与咪唑烷酮的碱度相当。这 32 种有机催化剂与二苯甲基离子 (Ar2CH+) 和结构相关的醌甲基化物（用于量化亲核反应性的常见参考亲电试剂）的反应动力学已通过光度计测量。大多数反应遵循二级动力学，胺一级反应，亲电试剂一级反应。由于胺在亲电子试剂上的初始攻击的可逆性，随后中间体铵离子的速率决定性去质子化，观察到咪唑烷酮和几种携带大量 2-取代基的吡咯烷的反应更复杂的动力学。在

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11877
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物 在 甲酸 、 [(1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienyl)Ir^IIICl(μ3,5-bis(2-pyridyl)-pyrazolate)Ni^II(2,6-pyridinedicarboxylate)(H₂O)] 作用下， 以 乙二醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,2-Dimethyl-1-hydroxylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  均相 Ir-Ni 催化剂从氧气和甲酸生产过氧化氢

  摘要：

  在环境温度下，过氧化氢由氧气和甲酸直接产生，由具有两个相邻位点的异双核 Ir-Ni 络合物催化。通过将其活性与组分单核 Ir 和 Ni 配合物的活性进行比较，证明了源自异质双核 Ir 和 Ni 中心的协同催化作用。通过UV-vis、ESI-TOF-MS和1 H NMR光谱检测Ir-氢化物的反应中间体。结果表明，Ir 部分作为 Ir-氢化物的活性物质，通过 O 2插入与氧反应生成 Ir-氢过氧化物物质，这是 H 2 O 2生成的速率决定步骤。同时，Ni 部分促进 H 2 O 2通过活化溶剂作为质子源而形成。我们还发现 H 2 O 2 的产生受到溶剂介电常数 (DE) 的强烈影响；最高的 H 2 O 2浓度是在乙二醇中获得的，DE 适中。基于动力学分析、同位素标记实验和理论 DFT 计算，讨论了 Ir-Ni 配合物产生H 2 O 2的催化机制。

  DOI：

  10.1039/d1dt01431e

文献信息

• [EN] SILYLATED AZULENYL NITRONE SPIN TRAPS AS CHROMOTROPIC SUPEROXIDE DETECTORS<br/>[FR] PIÈGES DE SPIN D'AZULÉNYL NITRONE SILYLÉE COMME DÉTECTEURS DE SUPEROXYDE CHROMOTROPES
  申请人：FLORIDA INT UNIV BOARD TRUSTEES

  公开号：WO2013067084A1

  公开（公告）日：2013-05-10

  Silylated nitrones and methods of detecting and/or superoxide using silylated nitrones are disclosed herein.

  本文揭示了硅烷基化的亚硝酮及利用硅烷基化的亚硝酮检测和/或超氧化物的方法。
• Hydrogen peroxide production from oxygen and formic acid by homogeneous Ir–Ni catalyst
  作者：Yoshihiro Shimoyama、Yuji Ohgomori、Yoshihiro Kon、Dachao Hong

  DOI：10.1039/d1dt01431e

  日期：——

  Hydrogen peroxide was directly produced from oxygen and formic acid, catalysed by a hetero-dinuclear Ir–Ni complex with two adjacent sites, at ambient temperature. Synergistic catalysis derived from the hetero-dinuclear Ir and Ni centres was demonstrated by comparing its activity to those of the component mononuclear Ir and Ni complexes. A reaction intermediate of Ir-hydrido was detected by UV-vis

  在环境温度下，过氧化氢由氧气和甲酸直接产生，由具有两个相邻位点的异双核 Ir-Ni 络合物催化。通过将其活性与组分单核 Ir 和 Ni 配合物的活性进行比较，证明了源自异质双核 Ir 和 Ni 中心的协同催化作用。通过UV-vis、ESI-TOF-MS和1 H NMR光谱检测Ir-氢化物的反应中间体。结果表明，Ir 部分作为 Ir-氢化物的活性物质，通过 O 2插入与氧反应生成 Ir-氢过氧化物物质，这是 H 2 O 2生成的速率决定步骤。同时，Ni 部分促进 H 2 O 2通过活化溶剂作为质子源而形成。我们还发现 H 2 O 2 的产生受到溶剂介电常数 (DE) 的强烈影响；最高的 H 2 O 2浓度是在乙二醇中获得的，DE 适中。基于动力学分析、同位素标记实验和理论 DFT 计算，讨论了 Ir-Ni 配合物产生H 2 O 2的催化机制。
• New 2-substituted pyrroline-N-oxides: An EPR solvent study of the radical spin adducts
  作者：Edward G. Janzen、Yong-Kang Zhang、D. Lawrence Haire

  DOI：10.1002/mrc.1260321203

  日期：1994.12

  water) were measured and the solvent effect on these parameters was evaluated. It was found that for the various 2‐substituted DMPO‐type spin adducts both the nitrogen and β‐hydrogen EPR hyperfine splittings correlated linearly (r2 ⩾ 0.90) with typical solvent polarity parameters such as ET(30). The correlation between the nitrogen and β‐hydrogen hyperfine splitting constants were even more linear (r2

  制备了 10 个取代的 5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物以及母体氮烯自旋阱（DMPO）：5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物、2,5,5-三甲基-1-吡咯啉-N-氧化物、2-叔丁基-5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物、2-苯基-5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物、2-d5 -苯基-5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物, 2-苯基-5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物-硝酰基-13 C, 2-(4-氟苯基)-5, 5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物、2-(4-氯苯基)-5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物、2-(4-叔丁基苯基)-5,5-二甲基- 1-吡咯啉-N-氧化物、2-(4-甲基苯基-5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物)和2-(2-甲基苯基)-5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物。获得了这些新型环状硝酮的分析（即 EPR 级）样品，并通过（除其他方法外）1H
• Do spin-adducts of 5,5-dimethylpyrroline-<i>N</i>-oxide dimerize?
  作者：A. L. Castelhano、D. Griller、K. U. Ingold

  DOI：10.1139/v82-217

  日期：1982.6.15

  The conclusion by Bullock etal. that aminoxyls formed by radical addition to 5,5-dimethylpyrroline-N-oxide are extensively dimerized in aqueous solution is shown to be incorrect. Aminoxyl dimerization is not a serious limitation to the use of this spin trap in quantitative studies of radical production.

  Bullock等人得出的结论是，通过自由基加成形成的氨氧基自由基在水溶液中会广泛发生二聚化，这一结论被证明是不正确的。氨氧基自由基的二聚化并不是在量化自由基产生研究中使用这种自旋捕捉剂的严重限制。
• SILYLATED AZULENYL NITRONE SPIN TRAPS AS CHROMOTROPIC SUPEROXIDE DETECTORS
  申请人：THE FLORIDA INTERNATIONAL UNIVERSITY BOARD OF TRUSTEES

  公开号：US20140296184A1

  公开（公告）日：2014-10-02

  Silylated nitrones and methods of detecting and/or superoxide using silylated nitrones are disclosed herein.

  本文公开了硅烷基亚硝基酮及使用硅烷基亚硝基酮检测和/或超氧化物的方法。