(E)-ethyl 5-(S)-hydroxy-6-{[(1,1-dimethyl)ethyl dimethylsilyl]oxy}-2-hexenoate | 337508-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-ethyl 5-(S)-hydroxy-6-{[(1,1-dimethyl)ethyl dimethylsilyl]oxy}-2-hexenoate
• 英文别名: ethyl (5S)-6-(tert-butyl-dimethyl-siloxy)-5-hydroxy-2-hexenoate；ethyl (E,5S)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-hydroxyhex-2-enoate
• CAS: 337508-94-8
• 化学式: C₁₄H₂₈O₄Si
• 分子量: 288.459
• InChiKey: FIVKIYUYADURAW-OANVXVOSSA-N

物化性质

• 沸点：
  344.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.972±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.88
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl 5-(S)-hydroxy-6-{[(1,1-dimethyl)ethyl dimethylsilyl]oxy}-2-hexenoate 在 samarium diiodide 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.08h， 生成 (4R,6S)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-3,3-dimethyl-tetrahydro-pyran-2,4-diol
  参考文献：
  名称：

  pederin的全合成，一种强大的昆虫毒素：有效合成右半部分（+）-苯甲酰pedamide

  摘要：

  分16步完成了简单有效的合成（+）-苯甲酰pedamide（pederin的右半部分）的操作，从（S）-苹果酸的总收率达到35％。关键步骤包括SmI 2介导的分子内Reformatsky反应，立体选择性烯丙基化，Sharpless不对称二羟基化和酰胺化。pederin的总合成是通过左右两半的偶联完成的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00635-x
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-2-ynoate 在 甲基磺酰胺 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 四氧化锇 、 甲酸 、 Hydroquinone 1,4-phthalazinediyl diether 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 potassium hexacyanoferrate(III) 、 苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (E)-ethyl 5-(S)-hydroxy-6-{[(1,1-dimethyl)ethyl dimethylsilyl]oxy}-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  An Enantioselective Synthesis of Benzylidene-Protected syn-3,5-Dihydroxy Carboxylate Esters via Osmium, Palladium, and Base Catalysis

  摘要：

  [GRAPHICS]The enantioselective syntheses of several protected syn-3,5-dihydroxy carboxylic esters have been achieved from the corresponding achiral 1,3-dieneoates, The route relies upon an enantio- and regioselective Sharpless dihydroxylation and a palladium-catalyzed reduction to form delta -hydroxy-1-enoates, The resulting delta -hydroxy-1-enoates are subsequently converted into benzylidene-protected 3,5-dihydroxy carboxylic esters in one step, The benzylidene-protected 3,5-dihydroxy carboxylic esters are produced in good overall yields (25% to 51%) and high enantiomeric excesses (80% to >95%).

  DOI：

  10.1021/ol0156188

文献信息

• A New Reaction Manifold for the Barton Radical Intermediates:  Synthesis of <i>N</i>-Heterocyclic Furanosides and Pyranosides via the Formation of the C₁−C₂ Bond
  作者：Jong Uk Rhee、Brian I. Bliss、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/ja028617z

  日期：2003.2.1

  The first radical intermediate in the thiourethane-mediated deoxygenation of an alcohol (Barton-McCombie reaction) can participate in an exo-hex-5-enyl- or exo-hept-6-enyl-type radical cyclization when a suitable radical acceptor (e.g., alpha,beta-unsaturated ester, oxime ether, or hydrazone) is appropriately placed. Carbohydrate-derived imidazolyl and triazolyl thiourethanes with such acceptors, upon addition to excess of a good hydride donor (reverse addition), undergo efficient cyclization reactions to give N-heterocyclic furanosides, and, surprisingly even N-pyranosides. Depending on the acceptor, glycosides with either a C(2)()-amino or a C(2)()-carbon substituent are formed.