(3S,4R)-3-(6-chloropyridin-3-yl)-4-nitrocyclohexanone | 182266-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (3S,4R)-3-(6-chloropyridin-3-yl)-4-nitrocyclohexanone
• 英文别名: 3-(6-chloropyridin-3-yl)-4-nitrocyclohexanone；(3S,4R)-3-(6-chloropyridin-3-yl)-4-nitrocyclohexan-1-one
• CAS: 182266-90-6
• 化学式: C₁₁H₁₁ClN₂O₃
• 分子量: 254.673
• InChiKey: ZZOLJSKXGIMSRP-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  75.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R)-3-(6-chloropyridin-3-yl)-4-nitrocyclohexanone 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以62%的产率得到(-)-1R,2R,4S-1-nitro-2-[3-(6-chloropyridyl)]-cyclohexane-4-ol
  参考文献：
  名称：

  表巴替丁的实用对映选择性合成

  摘要：

  设计并使用易于获得的试剂和便捷的反应条件进行了Epibatidine（1）的两种不同合成。通过旋光性α-苯基-乙胺催化的前手性前体4的闭环以80％ee以上的比例提供了关键中间体5，由此制备了天然产物（-）- 1。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00623-0
• 作为产物：
  描述：

  5-硝基-2-戊酮 在 sodium hydroxide 、 溴 、 (+)-1-phenylethylamine 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 61.0h， 生成 (3S,4R)-3-(6-chloropyridin-3-yl)-4-nitrocyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  表巴替丁的实用对映选择性合成

  摘要：

  设计并使用易于获得的试剂和便捷的反应条件进行了Epibatidine（1）的两种不同合成。通过旋光性α-苯基-乙胺催化的前手性前体4的闭环以80％ee以上的比例提供了关键中间体5，由此制备了天然产物（-）- 1。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00623-0

文献信息

• Organocatalyzed Intramolecular Michael Addition of Morita-Baylis-Hillman Adducts of β-Arylnitroethylenes: An Entry to 3-Aryl-4-nitrocyclohexanones
  作者：Chada Raji Reddy、Motatipally Damoder Reddy、Kothapalli Haribabu

  DOI：10.1002/ejoc.201200884

  日期：2012.11

  The synthesis of 3-aryl-4-nitrocyclohexanones has been achieved from the Morita–Baylis–Hillman adducts of β-arylnitroethylenes. The strategy involves proline-catalyzed diastereoselective intramolecular Michael addition to obtain 3,4-trans-disubstituted cyclohexanones. This method provides a facile access to (±)-epibatidine analogues.

  3-芳基-4-硝基环己酮的合成是由β-芳基硝基乙烯的Morita-Baylis-Hillman加合物合成的。该策略涉及脯氨酸催化的非对映选择性分子内迈克尔加成以获得 3,4-反式二取代环己酮。该方法提供了对 (±)-epibatidine 类似物的轻松访问。
• Selective Access to Both Diastereoisomers in an Enantioselective Intramolecular Michael Reaction by Using a Single Chiral Organocatalyst and Application in the Formal Total Synthesis of (−)-Epibatidine
  作者：Kim L. Jensen、Christian F. Weise、Gustav Dickmeiss、Fabio Morana、Rebecca L. Davis、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.201202353

  日期：2012.9.17

  Two in one: Both diastereoisomers of 4‐nitro‐3‐substituted cyclohexanones are accessed selectively by an intramolecular Michael reaction using a single chiral aminocatalyst (see scheme). Mechanistic studies show that the reaction is selective for the cis‐diastereoisomer and that the trans‐diastereoisomer arises over time. DFT calculations suggest that the cis‐selectivity is due to a favorable electrostatic

  二合一：使用单个手性氨基催化剂，通过分子内迈克尔反应，可选择性地访问4-硝基-3-取代的环己酮的两种非对映异构体（请参见方案）。机理研究表明，该反应对顺式-非对映异构体具有选择性，反式-非对映异构体随时间而出现。DFT计算表明，顺式选择性是由于亚胺离子和亲核试剂之间有利的静电相互作用所致。
• A practical enantioselective synthesis of epibatidine
  作者：Csaba Szántay、Zsuzsanna Kardos-Balogh、István Moldvai、Csaba Szántay、Eszter Temesvári-Major、Gábor Blaskó

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00623-0

  日期：1996.8

  Two different syntheses of Epibatidine (1) were designed and carried out using easily accessible reagents and convenient reaction conditions. The ring closure of the prochiral precursor 4 catalyzed by optically active α-phenyl-ethyl-amine gave the key intermediate 5 in over 80% ee from which the natural product (−)-1 has been prepared.

  设计并使用易于获得的试剂和便捷的反应条件进行了Epibatidine（1）的两种不同合成。通过旋光性α-苯基-乙胺催化的前手性前体4的闭环以80％ee以上的比例提供了关键中间体5，由此制备了天然产物（-）- 1。