tert-butyl [(1H-indol-3-yl)(phenyl)methyl]carbamate | 1046828-44-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl [(1H-indol-3-yl)(phenyl)methyl]carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-[1H-indol-3-yl(phenyl)methyl]carbamate
• CAS: 1046828-44-7
• 化学式: C₂₀H₂₂N₂O₂
• 分子量: 322.407
• InChiKey: MLBOJODDMCDWBE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  54.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl [(1H-indol-3-yl)(phenyl)methyl]carbamate 、 potassium benzenesulfinate 在 dipotassium peroxodisulfate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以20%的产率得到3-(phenyl(phenylsulfonyl)methyl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  K2S2O8活化的吲哚与α-酰胺基砜的弗里德-克拉夫特型烷基化

  摘要：

  摘要 AK 2 S 2 O 8据报道在吲哚的C-3位上α-酰胺基砜被α-活化的区域选择性烷基化。本文开发的方案通过使用路易斯酸，粘土和树脂作为吲哚与α-酰胺基砜的吲哚的Friedel-Crafts型烷基化的催化剂，提供了一种替代先前方法的新策略。形成的产物带有通用的可转化砜基和氨基。该反应条件可耐受多种底物，包括一系列在不同位置具有吸电子基团和给电子基团的吲哚。而且，各种α-取代的苯酰胺基砜和一些α-脂族酰胺基砜也以适中的产率得到所需的产物。此外，进行了初步的机理研究，并讨论了可能的反应机理。 AK 2 S 2 O 8据报道在吲哚的C-3位上α-酰胺基砜被α-活化的区域选择性烷基化。本文开发的方案通过使用路易斯酸，粘土和树脂作为吲哚与α-酰胺基砜的吲哚的Friedel-Crafts型烷基化的催化剂，提供了一种替代先前方法的新策略。形成的产物带有通用的可转化砜基和氨基。该反应条件可耐受多种底

  DOI：

  10.1055/s-0036-1589073
• 作为产物：
  描述：

  氨基甲酸叔丁酯 在 甲酸 、 甲基溴化镁 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 77.5h， 生成 tert-butyl [(1H-indol-3-yl)(phenyl)methyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  吲哚和相关杂环与α-氨基砜的氨基烷基化反应中的离去基团和区域选择性开关

  摘要：

  研究了在碱性条件下用 α-酰氨基砜对吲哚和相关杂环进行区域选择性氨烷基化。采用 MeMgBr/MgBr2 系统的反应提供了高产率的 3-(1-氨基甲酰基烷基)吲哚。另一方面，使用 Cs2CO3 的反应仅以高产率提供 1-(1-氨基甲酰基烷基)吲哚。与之前报道的吲哚和 α-酰氨基砜之间的反应相比，第一个反应构成了 α-酰氨基砜的离去基团的转换，后者提供了 3-（1-芳基磺酰基烷基）吲哚。第二个反应构成了区域选择性的转换。还研究了从吡咯和 7-氮杂吲哚开始的这些 C-和 N-氨基烷基化的延伸。结构多样的氨基烷基化吲哚、吡咯、

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300369

文献信息

• Chiral Phosphoric Acid-Catalyzed Enantioselective Aza-Friedel–Crafts Reaction of Indoles
  作者：Masahiro Terada、Shigeko Yokoyama、Keiichi Sorimachi、Daisuke Uraguchi

  DOI：10.1002/adsc.200700151

  日期：2007.8.6

  A highly enantioselective 1,2-aza-Friedel–Crafts reaction of N-tert-butyldimethylsilylindole with N-tert-butoxycarbonyl aromatic imines is demonstrated using a BINOL-derived monophosphoric acid catalyst. The present approach provides efficient access to 3-indolylmethaneamines with aryl substituents in excellent enantioselectivities (up to 98 % ee). An inversion in the sense of enantioselection was

  的对映体选择性高1,2-氮杂Friedel-Crafts反应ñ -叔-butyldimethylsilylindole与ñ -叔丁氧羰基的芳族亚胺是使用BINOL衍生的单磷酸催化剂证实。本方法提供了以优异的对映选择性（最高达98％ee）有效地获得具有芳基取代基的3-吲哚基甲胺。在对映体意义上的反转被发现在带有在双萘基骨架的3，3'-位置引入的不同取代基的单磷酸催化剂之间。我们还计算了单磷酸催化剂的三维结构，以推测立体化学结果的反演。
• Controlling Regioselectivity in the Enantioselective N‐Alkylation of Indole Analogues Catalyzed by Dinuclear Zinc‐ProPhenol
  作者：Barry M. Trost、Elumalai Gnanamani、Chao‐I (Joey) Hung

  DOI：10.1002/anie.201705315

  日期：2017.8.21

  enantioselective N‐alkylation of indole and its derivatives with aldimines is efficiently catalyzed by a zinc‐ProPhenol dinuclear complex under mild conditions to afford N‐alkylated indole derivatives in good yield (up to 86 %) and excellent enantiomeric ratio (up to 99.5:0.5 e.r.). This method tolerates a wide array of indoles, as well as pyrrole and carbazole, to afford the corresponding N‐alkylation products

  锌-苯酚二核络合物在温和条件下可有效催化吲哚及其衍生物与醛亚胺的对映选择性N-烷基化，从而以良好的收率（高达86％）和出色的对映体比率（高达99.5： 0.5 er）。该方法可耐受各种吲哚，吡咯和咔唑，以提供相应的N烷基化产物。该反应可以以克规模进行，催化剂负载减少，而不会影响效率。将手性缩醛进一步加工成各种手性多杂环衍生物。手性N-烷基化产品令人惊讶的稳定性将为不对称催化和药物化学打开新的窗口。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of 3-Indolyl Methanamines Using Unprotected Indoles and N-Boc Imines under Basic Conditions
  作者：Takayoshi Arai、Junki Kakino

  DOI：10.1002/anie.201607679

  日期：2016.12.5

  NCN/Pd‐OTf catalyst (C4) promoted the nucleophilic addition of unprotected indoles to N‐Boc imines. Using sulfinyl amines as the N‐Boc imine precursors, the combined use of C4 with K2CO3 activated the NH indoles to give chiral 3‐indolyl methanamines with up to 98 % ee. Compared with conventional acid‐catalyzed Friedel–Crafts reactions, this reaction proceeds under mildly basic conditions and is advantageous

  含手性咪唑烷的NCN / Pd-OTf催化剂（C4）促进了未保护的吲哚向N-Boc亚胺的亲核加成。使用亚磺胺作为N-Boc亚胺的前体，将C4与K 2 CO 3结合使用可激活NH吲哚，从而得到手性3-吲哚甲烷甲胺，ee最高可达98％。与常规的酸催化的Friedel-Crafts反应相比，该反应在温和的碱性条件下进行，有利于酸敏感的底物的使用。
• NIS-Assisted Aza-Friedel-Crafts Reaction with α-Carbamoysulfides as Precursors of<i>N</i>-Carbamoylimines
  作者：Nicolas George、Mathieu Bekkaye、Aurélien Alix、Jieping Zhu、Géraldine Masson

  DOI：10.1002/chem.201400117

  日期：2014.3.24

  AbstractA general and practical N‐iodosuccinimide (NIS)‐promoted aza‐Friedel–Crafts reaction of various aromatic nucleophiles with N‐acylimines generated in situ from α‐amidosulfides to give a rapid access to highly functionalized amines is described. The newly developed methodology is very mild, fast, efficient, and complementary.
• Leaving Group and Regioselectivity Switches in the Aminoalkylation Reaction of Indoles and Related Heterocycles with α-Amido Sulfones
  作者：Gonzalo Blay、Rosa M. Girón、Marc Montesinos-Magraner、José R. Pedro

  DOI：10.1002/ejoc.201300369

  日期：2013.6

  The regioselective aminoalkylation of indoles and related heterocycles with α-amido sulfones under basic conditions has been studied. The reaction that employed the MeMgBr/MgBr2 system provided high yields of 3-(1-carbamoylalkyl)indoles. On the other hand, the reaction that used Cs2CO3 afforded 1-(1-carbamoylalkyl)indoles exclusively in high yields. The first reaction constitutes a switch of the leaving

  研究了在碱性条件下用 α-酰氨基砜对吲哚和相关杂环进行区域选择性氨烷基化。采用 MeMgBr/MgBr2 系统的反应提供了高产率的 3-(1-氨基甲酰基烷基)吲哚。另一方面，使用 Cs2CO3 的反应仅以高产率提供 1-(1-氨基甲酰基烷基)吲哚。与之前报道的吲哚和 α-酰氨基砜之间的反应相比，第一个反应构成了 α-酰氨基砜的离去基团的转换，后者提供了 3-（1-芳基磺酰基烷基）吲哚。第二个反应构成了区域选择性的转换。还研究了从吡咯和 7-氮杂吲哚开始的这些 C-和 N-氨基烷基化的延伸。结构多样的氨基烷基化吲哚、吡咯、