2-溴-5-甲氧基-苯丙醛 | 146175-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 2-溴-5-甲氧基-苯丙醛
• 英文名称: 3-(2-bromo-5-methoxyphenyl)propanal
• 英文别名: Benzenepropanal, 2-bromo-5-methoxy-
• CAS: 146175-93-1
• 化学式: C₁₀H₁₁BrO₂
• 分子量: 243.1
• InChiKey: HJMPBKZPGSZVOQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-5-甲氧基-苯丙醛 在 racemic-2-(di-tert-butylphosphino)-1,1′-binaphthyl 、 palladium diacetate 、 sodium tetrahydroborate 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 3,4-dihydro-6-methoxy-2H-1-benzopyran
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Intramolecular C−O Bond Formation

  摘要：

  A number of oxygen heterocycles were synthesized using the palladium-catalyzed intramolecular etherification of aryl halides by employing di-tert-butylphosphinobiaryl ligands. The reaction proceeds under mild conditions using weak bases such as Cs2CO3 or K3PO4. A variety of functional groups are tolerated in the reaction. and enantioenriched alcohols can be coupled without erosion of optical purity. The mildness of the reaction conditions allows for the use of polyfunctionalized substrates. This method was used as the key step in the synthesis of MKC-242, an antidepressant currently in clinical trials. The synthesis of MKC-242 was achieved in 40% overall yield from commercially available sesamol and acrylonitrile,

  DOI：

  10.1021/ja012046d
• 作为产物：
  描述：

  3-(3-甲氧基苯基)-1-丙醇 在 4 A molecular sieve 、 溴 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-溴-5-甲氧基-苯丙醛
  参考文献：
  名称：

  分子内[3 + 2]环加成反应：1-亚甲基-2,3,3a，4,5,9b-六氢-1 H-苯并[ e ]茚的合成及麦角生物碱的不成功方法

  摘要：

  通过短合成法制备的1-（1-羟基-2-三甲基甲硅烷基甲基丙-2-烯基）-2-（4-取代的丁-3-烯基）-4-甲氧基苯经历分子内[3 + 2]环加成反应头衔。尝试用N-苄基-4-（2-甲氧基乙烯基）-3-（2-羟基-3-三甲基甲硅烷基甲基丁-3-烯基）二氢吲哚进行类似的分子内环加成反应，以尝试生成麦角生物碱合成的关键中间体，但是这是不成功的。

  DOI：

  10.1039/p19920003211

文献信息

• Cobalt‐Catalyzed Hydrogen‐Atom Transfer Induces Bicyclizations that Tolerate Electron‐Rich and Electron‐Deficient Intermediate Alkenes
  作者：Darius Vrubliauskas、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1002/anie.202000252

  日期：2020.4.6

  hexafluoroisopropanol as the solvent. The process is presumably initiated by metal‐catalyzed hydrogen‐atom transfer (MHAT) to 1,1‐disubstituted or monosubstituted alkenes, and the reaction is remarkable for its tolerance of internal alkenes bearing either electron‐rich methyl or electron‐deficient nitrile substituents. Electron‐rich aromatic terminators are required in both cases. Terpenoid scaffolds

  开发了一种新型 Co II催化的多烯环化，该环化在六氟异丙醇作为溶剂中进行时特别有效。该过程可能是通过金属催化氢原子转移（MHAT）至1,1-二取代或单取代烯烃引发的，并且该反应因其对带有富电子甲基或缺电子腈取代基的内部烯烃的耐受性而引人注目。这两种情况都需要富电子芳香族终止剂。具有不同取代模式的萜类支架具有优异的非对映选择性，并制备了具有生物活性的C20氧化松香烷二萜鼠尾草醛以展示含腈产品的实用性。还提供了几个机械实验的结果，表明该过程的特点是 MHAT 诱导的自由基双环化和后期氧化以再生芳香族终止剂。
• Unsymmetrical Biaryls by Palladium-Catalyzed Coupling of Aryl Halides with Internal Reduction
  作者：Gedu Satyanarayana、Martin E. Maier

  DOI：10.1002/ejoc.200800724

  日期：2008.11

  intermediate eventually leads to mixed biaryls by reductive elimination and β-hydride elimination. The best yields were obtained with 2 equiv. of aryl halide. The required substrates were prepared from bromoiodobenzenes by a sequence consisting of a Heck reaction with allyl alcohol, enamine formation, Michael addition to ethyl acrylate, and heterocycle formation with benzylamine.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.

  含有（1,4,5,6-四氢-6-氧代吡啶-3-基）甲基取代基的芳基溴化物可以与芳基卤化物偶联，产生不饱和的联芳基。在此过程中，环状烯酰胺被氧化为 2(1H)-吡啶酮。该反应通过环状烯酰胺的烯丙基 C-H 键活化产生的六元钯环进行，导致六元钯环。随后与芳基-Pd-X 中间体的金属转移反应最终通过还原消除和 β-氢化物消除产生混合联芳基化合物。最好的产量是用 2 当量获得的。芳基卤化物。所需的底物由溴碘苯通过与烯丙醇的 Heck 反应、烯胺形成、迈克尔加成到丙烯酸乙酯和与苄胺形成杂环组成的顺序制备。
• Synthesis of (difluoromethyl)naphthalenes using the ring construction strategy: C–C bond formation on the central carbon of 1,1-difluoroallenes <i>via</i> Pd-catalyzed insertion
  作者：Kohei Fuchibe、Shumpei Watanabe、Go Takao、Junji Ichikawa

  DOI：10.1039/c9ob00540d

  日期：——

  The insertion of 1,1-difluoroallenes was carried out to form a C–C bond exclusively on their central carbon. o-Bromophenyl-bearing 1,1-difluoroallenes underwent intramolecular insertion in the presence of a palladium catalyst. Regioselective C–C bond formation occurred to form a six-membered carbocycle, leading to pharmaceutically and agrochemically promising difluoromethylated naphthalenes.

  进行1，1-二氟丙二烯的插入仅在其中心碳上形成CC键。在钯催化剂的存在下，使含邻溴苯基的1，1-二氟丙二烯进行分子内插入。区域选择性C–C键的形成形成了一个六元碳环，从而导致了药学和农业化学上有希望的二氟甲基化萘。
• Synthesis of 1,5-methano-3-benzazocines by intramolecular Buchwald–Hartwig arylation of 2-piperidinones
  作者：Gedu Satyanarayana、Martin E. Maier

  DOI：10.1016/j.tet.2007.10.088

  日期：2008.1

  based on an intramolecular Buchwald–Hartwig arylation was developed. The reaction required the use of the zinc enolate of the piperidinone substrates. These substrates, piperidin-2-ones with a 2-bromobenzyl substituent in the 5-position were prepared by reductive amination of 4-formyl esters. The latter could be obtained via Michael addition of enamines, derived from 3-arylpropanals, to ethyl acrylate

  在分子内布赫瓦尔德-哈特维格芳基化的基础上，开发了一种从概念上讲新颖的途径制备1,5-甲基-3-苯甲唑嗪的方法。该反应需要使用哌啶酮底物的烯醇锌。这些底物，在5-位具有2-溴苄基取代基的哌啶-2-酮是通过4-甲酰基酯的还原胺化而制备的。后者可以通过将衍生自3-芳基丙醛的烯胺迈克尔加成到丙烯酸乙酯中而获得。
• Remote sp² C–H Carboxylation via Catalytic 1,4-Ni Migration with CO₂
  作者：Marino Börjesson、Daniel Janssen-Müller、Basudev Sahoo、Yaya Duan、Xueqiang Wang、Ruben Martin

  DOI：10.1021/jacs.0c08810

  日期：2020.9.23

  A remote catalytic reductive sp(2.) C-H carboxylation of arenes with CO2 (1 bar) via 1,4-Ni migration is disclosed. This protocol constitutes the first catalytic 1,4-Ni migration reported to date, thus offering new vistas in the Ni-catalyzed reductive coupling arena while providing an unconventional new platform for incorporating electrophilic sites at remote sp(2) C-H linkages.