2-(4-ethynylphenyl)-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile | 1401464-90-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-ethynylphenyl)-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile
• 英文别名: 2-(4-ethynylphenyl)-8aH-azulene-1,1-dicarbonitrile
• CAS: 1401464-90-1
• 化学式: C₂₀H₁₂N₂
• 分子量: 280.329
• InChiKey: PHUSIRBDPFPJPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-ethynylphenyl)-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.33h， 以92%的产率得到2-(4'-bromoethynylphenyl)-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  供体-受体功能化的二氢唑啉的合成

  摘要：

  二氢氮杂烯（DHA）/乙烯基庚二烯（VHF）光电/热敏开关已被广泛用于分子电子学和高级材料中。先前已经发现两种异构体之间的转换很大程度上取决于供体和受体基团的存在。光学和开关特性的微调取决于通过有效的合成协议对新衍生物的便捷访问。中心DHA核心可方便地以四步合成的方式从苯乙酮和对苯二铵底物开始制备。在此，根据苯乙酮的苯基单元上的取代基的性质，对该反应的结果进行了详细研究。可以耐受多种官能团（硝基，氰基，卤素，烷基，酰胺基和硫醚），并且该路线为人们提供了更多选择的DHA衍生物（DHA的位置2）。通过区域选择性溴化-消除方案研究了这些化合物在七元环中随后进行官能化的能力，并在位置7引入了溴取代基。对卤代DHA进行了钯催化的氰化反应，Sonogashira，Cadiot-Chodkiewicz ，铃木联轴器以及后者的反应；通过改变钯催化剂开发了最佳条件。总的来说，我们的重点是减少完全不饱和的z烯

  DOI：

  10.1021/jo4020326
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-iodophenyl)-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2-(4-ethynylphenyl)-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  供体-受体功能化的二氢唑啉的合成

  摘要：

  二氢氮杂烯（DHA）/乙烯基庚二烯（VHF）光电/热敏开关已被广泛用于分子电子学和高级材料中。先前已经发现两种异构体之间的转换很大程度上取决于供体和受体基团的存在。光学和开关特性的微调取决于通过有效的合成协议对新衍生物的便捷访问。中心DHA核心可方便地以四步合成的方式从苯乙酮和对苯二铵底物开始制备。在此，根据苯乙酮的苯基单元上的取代基的性质，对该反应的结果进行了详细研究。可以耐受多种官能团（硝基，氰基，卤素，烷基，酰胺基和硫醚），并且该路线为人们提供了更多选择的DHA衍生物（DHA的位置2）。通过区域选择性溴化-消除方案研究了这些化合物在七元环中随后进行官能化的能力，并在位置7引入了溴取代基。对卤代DHA进行了钯催化的氰化反应，Sonogashira，Cadiot-Chodkiewicz ，铃木联轴器以及后者的反应；通过改变钯催化剂开发了最佳条件。总的来说，我们的重点是减少完全不饱和的z烯

  DOI：

  10.1021/jo4020326

文献信息

• Liquid crystalline dihydroazulene photoswitches
  作者：Anne Ugleholdt Petersen、Martyn Jevric、Richard J. Mandle、Edward J. Davis、Stephen J. Cowling、John W. Goodby、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1039/c5ra18649h

  日期：——

  A large selection of photochromic dihydroazulene (DHA) molecules incorporating various substituents at position 2 of the DHA core was prepared and investigated for their ability to form liquid crystalline phases. Incorporation of an octyloxy-substituted biphenyl substituent resulted in nematic phase behavior and it was possible to convert one such compound partly into its vinylheptafulvene (VHF) isomer

  制备了大量在DHA核的2位掺入各种取代基的光致变色二氢氮杂（DHA）分子，并研究了它们形成液晶相的能力。辛氧基取代的联苯取代基的引入导致向列相行为，并且当在液晶相中被光照射时，可以将一种这样的化合物部分地转化为其乙烯基庚二烯（VHF）异构体。该转化导致相的分子排列增加。随着时间的流逝，亚稳定的VHF返回到DHA，并在此处保持对齐。系统的结构变化表明，DHA和烷基链之间需要一个联芳基间隔基，以实现液晶性，并且该间隔基中的一个芳环不能被三唑取代。
• CuAAC and RuAAC with Alkyne-functionalised Dihydroazulene Photoswitches and Determination of Hammett σ-Constants for Triazoles
  作者：Henriette Lissau、Søren Lindbæk Broman、Martyn Jevric、Anders Ø. Madsen、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1071/ch13544

  日期：——

  Dihydroazulene (DHA)–vinylheptafulvene (VHF) photoswitches have attracted attention as potentially useful components in molecular electronics. The π-conjugated dihydroazulene system is a rigid structure and can be strategically functionalised to place handles for further elaboration. Here we show that alkyne-functionalised dihydroazulenes can be subjected to copper and ruthenium catalysed azide–alkyne

  作为分子电子学中潜在有用的成分，二氢氮杂烯（DHA）-乙烯基七富烯（VHF）光电开关已引起人们的关注。π-共轭二氢氮杂烯系统是一种刚性结构，可以从战略上进行功能化，以放置手柄以进行进一步的加工。在这里，我们表明炔烃官能化的二氢azulenes可以与铜和钌一起被甲苯和叠氮化物催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（CuAAC和RuAAC），提供1,4-和1,5-二取代的三唑。闭环相应vinylheptafulvenes的速率与那些参考系统，该系统允许哈米特取代基常数（的判定进行比较元和对位）为Ñ甲苯基-取代的1,2,3-三唑。
• Multistate Switches: Ruthenium Alkynyl–Dihydroazulene/Vinylheptafulvene Conjugates
  作者：Alexandru Vlasceanu、Cecilie L. Andersen、Christian R. Parker、Ole Hammerich、Thorbjørn J. Morsing、Martyn Jevric、Søren Lindbæk Broman、Anders Kadziola、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/chem.201600178

  日期：2016.5.23

  dependent on the electronic communication between the metal center and the organic photoswitch in these [Ru*]–DHA conjugates. Detailed electrochemical, spectroscopic (UV/Vis, IR, NMR), and X‐ray crystallographic studies indeed reveal significant electronic interactions between the two moieties. When in direct conjugation, the ruthenium metal center was found to quench the photochemical ring‐opening of

  包含独特且可独立寻址的功能组件的多模分子开关具有潜在的应用，如分子电子和存储器存储设备的高级开关和逻辑门。在本文中，我们描述了基于以二氢氮杂烯/乙烯基庚二烯（DHA / VHF）光电/热开关对为基础的四个开关的合成和表征，该对基于钌的Cp *（dppe）Ru（[Ru *]）金属配合物（dppe = 1 ，2-双（二苯基膦基）乙烷； Cp * ＝五甲基环戊二烯基）。[Ru *] – DHA共轭物可能以六种不同状态存在，可通过DHA / VHF，Ru II / Ru III之间的交替访问和炔基/亚乙烯基，可以通过使用光/热，氧化/还原和酸/碱分别进行刺激。发现在这些[Ru *]-DHA共轭物中，进入所有状态的过程很大程度上取决于金属中心与有机光电开关之间的电子通信。详细的电化学，光谱学（UV / Vis，IR，NMR）和X射线晶体学研究确实揭示了两个部分之间的重要电子相互作用。在直接结合时，发
• Comparison of Linear and Cross-Conjugation from Rates of Vinylheptafulvene Ring-Closure
  作者：Kasper Fjelbye、Trine Nørgaard Christensen、Martyn Jevric、Søren Lindbaek Broman、Anne Ugleholdt Petersen、Anders Kadziola、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/ejoc.201403117

  日期：2014.12

  The concept of cross-conjugation has in recent years attracted increasing interest in materials science as well as in the field of molecular electronics as a means to tune the optical properties and molecular conductance of nanoscale devices. In this paper we show how the rate of an electrocyclic reaction, the conversion of vinylheptafulvene (VHF) into dihydroazulene (DHA), is influenced by an electron-withdrawing

  近年来，交叉共轭的概念在材料科学以及分子电子学领域引起了越来越多的兴趣，作为调节纳米级器件的光学特性和分子电导的手段。在本文中，我们展示了电环反应的速率，即乙烯基七富烯 (VHF) 转化为二氢芴烯 (DHA) 的速率如何受到通过交叉共轭或线性 π- 与 VHF 分离的吸电子对硝基苯基基团的影响共轭桥接单元。通过金属催化偶联反应制备了一系列具有乙炔、1,1-和 1,2-二乙炔乙烯和 1,3-丁二炔桥的 DHA/VHF 分子。不同共轭间隔物对 VHF 向 DHA 转化动力学的影响通过 UV/Vis 吸收光谱法通过监测 VHF 吸收的衰减来检查。发现交叉共轭二乙炔间隔物相对于线性共轭间隔物增加了 VHF 的半衰期。
• Photoswitchable inhibitors of human β-glucocerebrosidase
  作者：Maria Giulia Davighi、Francesca Clemente、Camilla Matassini、Francesca Cardona、Mogens Brøndsted Nielsen、Andrea Goti、Amelia Morrone、Paolo Paoli、Martina Cacciarini

  DOI：10.1039/d1ob02159a

  日期：——

  Light-switchable inhibitors of the enzyme β-glucocerebrosidase (GCase) have been developed by anchoring a specific azasugar to a dihydroazulene or an azobenzene responsive moiety. Their inhibitory effect towards human GCase, before and after irradiation are reported, and the effect on thermal denaturation of recombinant GCase and cytotoxicity were studied on selected candidates.

  已经通过将特定的氮杂糖锚定到二氢薁或偶氮苯响应部分来开发酶 β-葡萄糖脑苷脂酶 (GCase) 的光可切换抑制剂。报道了它们在辐照前后对人 GCase 的抑制作用，并对选定的候选物研究了对重组 GCase 热变性和细胞毒性的影响。