methyl 4-oxooct-7-enoate | 67136-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 4-oxooct-7-enoate
• 英文别名: 7-Octenoic acid, 4-oxo-, methyl ester
• CAS: 67136-09-8
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: BLGPMUBQSSACNI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-oxooct-7-enoate 在 rhodium(II) acetate dimer 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 Dimethyl 4-oxo-1-(3-butenyl)-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-6-ene-6,7-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Tandem cyclization-cycloaddition reaction of rhodium carbenoids. Studies dealing with intramolecular cycloadditions

  摘要：

  A series of 5-alkenyl-1-diazo-2,5-pentanediones, when treated with a catalytic quantity of rhodium(II) acetate, were found to give cycloadducts derived from the intramolecular trapping of a carbonyl ylide intermediate. Tethers of three or four methylenes readily enter into intramolecular cycloaddition, while longer and shorter tethers were reluctant to do so. Alkenes attached to the formally cationic terminus of the carbonyl ylide readily undergo internal cycloaddition if the tether allows for a relatively strain-free transition state. The internal cycloaddition reaction does not occur when the olefinic side chain is attached by means of an ester functionality. Bimolecular trapping experiments established that carbonyl ylide formation occurred, but the dipole does not undergo intramolecular cycloaddition. The inability of these alpha-diazo keto esters to undergo internal cycloaddition is related to conformational factors. The equilibrium between the two possible conformations of the dipole lies predominantly on the side of the Z-isomer. In this orientation, intramolecular dipolar cycloaddition cannot occur, and instead the dipole collapses by means of a proton transfer to give an enol ether.

  DOI：

  10.1021/jo00047a032
• 作为产物：
  描述：

  在 硫酸 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 methyl 4-oxooct-7-enoate
  参考文献：
  名称：

  使用活性微生物对活化的烯烃进行无过渡金属的还原。

  摘要：

  可以对微生物进行编程，以通过代谢工程进行化学合成。然而，尽管人们越来越关注从头代谢途径和设计者全细胞用于小分子合成的兴趣，但天然微生物的固有合成能力仍未得到充分开发。在这里，我们报告使用未经修饰的大肠杆菌BL21（DE3）细胞减少酮丙烯酸化合物，并将这种全细胞生物转化应用于从木质素衍生的原料合成氨基乙酰丙酸。还原反应是快速，化学和对映选择性的，在温和的条件下（37°C，水性介质）发生，不需要有毒的过渡金属或外部还原剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201903973

文献信息

• Microwave-Assisted Syntheses of <i>N</i>-Heterocycles Using Alkenone-, Alkynone- and Aryl-carbonyl <i>O</i>-Phenyl Oximes: Formal Synthesis of Neocryptolepine
  作者：Fernando Portela-Cubillo、Jackie S. Scott、John C. Walton

  DOI：10.1021/jo800847h

  日期：2008.7.1

  approach enabled the natural product trisphaeridine to be made. Starting from 2-phenylnicotinaldehyde derivatives, ring closures of the derived iminyl radicals onto the phenyl rings yielded benzo[h][1,6]naphthyridines. Similarly, ring closure onto a phenyl ring from a benzothiophene-based iminyl yielded a benzo[b]thieno[2,3-c]quinoline. By way of contrast, iminyl radical ring closure onto pyridine rings was

  这项研究旨在提供一种新的“清洁”的合成方法，该方法将能够有效地制备已知和新颖的N-杂环。发现O-苯基肟是具有各种受体侧链的亚氨基自由基的优异前体。由含有戊-4-烯受体的O-苯基肟以高收率制得双羟基吡咯。使用六-5-烯基受体的类似过程未产生二氢吡啶，可能是因为6- exo - trig亚胺基的闭环太慢，无法与H原子抽象竞争。来自具有戊-4-炔型侧链的前体的亚胺基进行闭环，然后重排以提供吡咯衍生物。合适地取代的亚氨基自由基容易地闭环在芳族受体上，因此使得能够使用多个多环系统。喹啉由3-苯基丙烷经O-苯基肟制得。由2-甲酰基联苯开始的菲啶的合成特别有效，这种方法可以制备天然产物三菲啶。从2-苯基烟碱醛衍生物开始，衍生的亚氨基自由基在苯环上的闭环产生苯并[ h]] [1,6]萘啶。类似地，将苯并噻吩基亚胺基的苯环闭环，得到苯并[ b ]噻吩并[2,3- c ]喹啉。相比之下，未观察到亚吡啶基自由基
• Application of Carbonyl Umpolung to Prostaglandin Synthesis, III. Synthesis of 11‐deoxy Prostaglandin Synthons
  作者：Lajos Novák、Gábor Baán、Jenö Marosfalvi、Csaba Szántay

  DOI：10.1002/cber.19801130911

  日期：1980.9

  The application of thiazolium salt catalysed addition of aldehydes to α,β-unsaturated esters for the synthesis of the title compounds (1, 2 and 3) is discussed.

  讨论了噻唑鎓盐催化的醛加成到α，β-不饱和酯的合成，以合成标题化合物（1、2和3）。
• Microwave-assisted preparations of dihydropyrroles from alkenone O-phenyl oximes
  作者：Fernando Portela-Cubillo、Jackie S. Scott、John C. Walton

  DOI：10.1039/b712582h

  日期：——

  Microwave irradiation of alkenone O-phenyl oximes produces iminyl radicals that ring close to yield dihydropyrrole derivatives; pyrroles and pyridines can be obtained from related precursors.

  烯酮O-苯基肟的微波辐射产生亚胺基，其环附近产生二氢吡咯衍生物。吡咯和吡啶可从相关的前体获得。
• Intramolecular iodoetherification of ene or diene ketals: facile synthesis of spiroketals
  作者：Hiromichi Fujioka、Kenji Nakahara、Hideki Hirose、Kie Hirano、Tomohiro Oki、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1039/c0cc03933k

  日期：——

  A novel and rapid approach to chiral mono- or di-substituted spiroketals based on remote asymmetric induction by intramolecular iodoetherification of ene or diene ketals has been developed. This strategy concisely offers 5,5- and 5,6-spiroketals including the natural insect pheromone of the wasp.

  已经开发了一种新颖且快速的方法，该方法基于通过烯或二烯缩酮的分子内碘代醚化进行的远程不对称诱导而形成的手性单或双取代螺环酮。该策略简明地提供了5,5和5,6灵酮，包括黄蜂的天然昆虫信息素。
• Synthesis of<i>gem</i>-Difluoromethylenated Spiro-γ-butyrolactones by Employing PhSCF₂Si(CH₃)₃as a<i>gem</i>-Difluoromethylenating Agent
  作者：Adisak Chatupheeraphat、Darunee Soorukram、Chutima Kuhakarn、Patoomratana Tuchinda、Vichai Reutrakul、Chaveng Pakawatchai、Saowanit Saithong、Manat Pohmakotr

  DOI：10.1002/ejoc.201300998

  日期：2013.10

  PhSCF2TMS was utilized as a useful gem-difluoromethylene building block for the synthesis of gem-difluoromethylenated spiro-γ-butyrolactones. The radical cyclization of γ-alkenyl-γ-gem-difluoro(phenylsulfanyl)methyl-γ-butyrolactones provided gem-difluoromethylenated spiro-γ-butyrolactones.

  PhSCF2TMS 被用作有用的 gem-二氟亚甲基结构单元，用于合成 gem-二氟甲基化螺-γ-丁内酯。γ-烯基-γ-gem-二氟（苯硫基）甲基-γ-丁内酯的自由基环化提供了gem-二氟亚甲基化螺-γ-丁内酯。