tert-butyl (2S)-2-[[(2S)-1,1,1-trifluoro-3-nitropropan-2-yl]amino]propanoate | 616864-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (2S)-2-[[(2S)-1,1,1-trifluoro-3-nitropropan-2-yl]amino]propanoate
• CAS: 616864-54-1
• 化学式: C₁₀H₁₇F₃N₂O₄
• 分子量: 286.251
• InChiKey: QBXTUSXATNOMFI-BQBZGAKWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  84.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2S)-2-[[(2S)-1,1,1-trifluoro-3-nitropropan-2-yl]amino]propanoate 在 盐酸 、 Pearlman catalyst 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  CH [CH（CF 3）NH] Gly-肽：合成和构象分析†

  摘要：

  Ψ[CH（CF 3）NH] Gly肽是具有立体构象的三氟乙胺基团作为天然肽键替代物的概念上新型的拟肽类化合物，它是通过将α-氨基酸酯立体选择性地添加到反式-3,3,3-三氟-1-硝基丙烯。通过ROESY实验检测到的远距离核Overhauser效应提供了证据，证明incorporating [CH（CF 3）NH] Gly-四肽模型结合了二肽环的三氟乙胺前甘氨酸可以通过展开构象和折叠构象的集合来表示。后者是由羰基和三氟乙胺单元的氨基质子之间形成氢键驱动的。MD计算表明，所有L肽均采用折叠的β转角结构的构象体。另一方面，在Pro残基处的D-立体化学诱导由第二氢键的形成驱动的向β发夹构象的自然折叠，而与立体生成肽键替代的立体化学无关。

  DOI：

  10.1039/b901718f
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3,3,3-trifluoro-1-nitroprop-1-ene 、 L-丙氨酸叔丁酯盐酸盐 在 碳酸氢钠 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 tert-butyl (2S)-2-[[(2S)-1,1,1-trifluoro-3-nitropropan-2-yl]amino]propanoate 、
  参考文献：
  名称：

  立体合成psi [CH（CF3）NH] g肽。

  摘要：

  [反应：见正文]合成了一类新型的拟肽，其具有取代[CONH]肽键的立体异构[CH（CF（3））NH]。通过将手性α-氨基酸酯动力学控制的氮杂-迈克尔加成至反式3,3,3-三氟-1-硝基丙烯，以立体控制方式获得了新化合物。立体选择性受到溶剂，碱，其化学计量和R侧链的强烈影响。使用H-Val-OtBu.HCl的甲苯溶液（1.1当量的DIPEA）可获得非对映异构体比率高于11：1。

  DOI：

  10.1021/ol0354730

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of ψ[CH(CF₃)NH]Gly-Peptides
  作者：Marco Molteni、Alessandro Volonterio、Matteo Zanda

  DOI：10.1021/ol0354730

  日期：2003.10.1

  [reaction: see text] A novel class of peptidomimetics having a stereogenic [CH(CF(3))NH] replacement for a [CONH] peptide bond has been synthesized. The new compounds have been obtained in a stereocontrolled fashion using a kinetically controlled aza-Michael addition of chiral alpha-amino acid esters to trans-3,3,3-trifluoro-1-nitropropene. The stereoselectivity is strongly influenced by the solvent

  [反应：见正文]合成了一类新型的拟肽，其具有取代[CONH]肽键的立体异构[CH（CF（3））NH]。通过将手性α-氨基酸酯动力学控制的氮杂-迈克尔加成至反式3,3,3-三氟-1-硝基丙烯，以立体控制方式获得了新化合物。立体选择性受到溶剂，碱，其化学计量和R侧链的强烈影响。使用H-Val-OtBu.HCl的甲苯溶液（1.1当量的DIPEA）可获得非对映异构体比率高于11：1。
• Synthesis of Ψ[CH(RF)NH]Gly-peptides: The dramatic effect of a single fluorine atom on the diastereocontrol of the key aza-Michael reaction
  作者：Serena Bigotti、Stefano V. Meille、Alessandro Volonterio、Matteo Zanda

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2008.06.018

  日期：2008.9

  We describe in full-detail the synthesis of new Psi[CH(R-F)NH]-peptidomimetics, having different fluoroalkyl groups RF, as peptide bond surrogates. A key step in the synthesis is a stereoselective aza-Michael addition of chiral alpha-amino acid esters to beta-fluoroalkyl-alpha-nitroethenes. The diastereoselection of the process was influenced by the electronegativity, rather than by the steric bulk, of the fluorinated residue R-F in the beta-position of the nitroalkene acceptors. Replacement of a single F atom of R-F by a hydrogen or methyl group brings about a dramatic drop of stereocontrol, whereas Br, Cl and CF3, albeit bulkier than F, provide inferior results in terms of stereocontrol. A mechanistic hypothesis is provided. (c) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Ψ[CH(CF3)NH]Gly-peptides: synthesis and conformation analysis
  作者：Marco Molteni、Maria Cristina Bellucci、Serena Bigotti、Stefania Mazzini、Alessandro Volonterio、Matteo Zanda

  DOI：10.1039/b901718f

  日期：——

  peptidomimetics having a stereogenic trifluoroethylamine group as a natural peptide-bond surrogate, have been synthesized by stereoselective addition of α-amino acid esters to trans-3,3,3-trifluoro-1-nitropropene. Long range nuclear Overhauser effects, detected viaROESY experiments, provided evidence that model Ψ[CH(CF3)NH]Gly-tetrapeptides incorporating a trifluoroethylamine mimic of the dipeptide loop Pro-Gly

  Ψ[CH（CF 3）NH] Gly肽是具有立体构象的三氟乙胺基团作为天然肽键替代物的概念上新型的拟肽类化合物，它是通过将α-氨基酸酯立体选择性地添加到反式-3,3,3-三氟-1-硝基丙烯。通过ROESY实验检测到的远距离核Overhauser效应提供了证据，证明incorporating [CH（CF 3）NH] Gly-四肽模型结合了二肽环的三氟乙胺前甘氨酸可以通过展开构象和折叠构象的集合来表示。后者是由羰基和三氟乙胺单元的氨基质子之间形成氢键驱动的。MD计算表明，所有L肽均采用折叠的β转角结构的构象体。另一方面，在Pro残基处的D-立体化学诱导由第二氢键的形成驱动的向β发夹构象的自然折叠，而与立体生成肽键替代的立体化学无关。