1-phenyl-1-phenylthio-1-trimethylsilylethane | 77815-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1-phenyl-1-phenylthio-1-trimethylsilylethane
• 英文别名: trimethyl-(1-phenyl-1-phenylsulfanylethyl)silane
• CAS: 77815-44-2
• 化学式: C₁₇H₂₂SSi
• 分子量: 286.513
• InChiKey: KAECIQFSMJRDCC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  354.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.57
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-1-phenylthio-1-trimethylsilylethane 在 mercury(II) diacetate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  通过α-甲硅烷基硫化物合成酮

  摘要：

  α-苯硫基硅烷（2）已经通过衍生自1-苯硫基-1-三甲基甲硅烷基烷（1）的阴离子（4）的烷基化而制备。这些阴离子（4）已经通过多种方法制备，包括：（1）的直接去质子化，萘锂置换苯硫基，在1-苯基硫-1-三甲基甲硅烷基乙烯中添加烷基锂（7），以及三丁基锡烷基部分的金属转移。通过萘二甲酸锂与苯硫醚的反应形成烷基锂，提供了从双（苯硫基）缩醛（8）到（2）的另一条路线。α-苯基硫代硅烷的替代途径（2）是还原相应的α-苯基磺酰基硅烷（15）; 这些反过来很容易从α-磺酰基阴离子的烷基化或甲硅烷基化获得。通过sila-Pummerer重排将α-苯基硫代硅烷（2）转化为O-三甲基甲硅烷基苯基硫代缩醛（18），尽管在某些情况下这会因硫化乙烯基（20）的形成而变得复杂。随后将（18）和（20）水解，得到酮（3）。

  DOI：

  10.1039/p19860000195
• 作为产物：
  描述：

  [(1-phenylethyl)thio]benzene 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-phenyl-1-phenylthio-1-trimethylsilylethane
  参考文献：
  名称：

  通过α-甲硅烷基硫化物合成酮

  摘要：

  α-苯硫基硅烷（2）已经通过衍生自1-苯硫基-1-三甲基甲硅烷基烷（1）的阴离子（4）的烷基化而制备。这些阴离子（4）已经通过多种方法制备，包括：（1）的直接去质子化，萘锂置换苯硫基，在1-苯基硫-1-三甲基甲硅烷基乙烯中添加烷基锂（7），以及三丁基锡烷基部分的金属转移。通过萘二甲酸锂与苯硫醚的反应形成烷基锂，提供了从双（苯硫基）缩醛（8）到（2）的另一条路线。α-苯基硫代硅烷的替代途径（2）是还原相应的α-苯基磺酰基硅烷（15）; 这些反过来很容易从α-磺酰基阴离子的烷基化或甲硅烷基化获得。通过sila-Pummerer重排将α-苯基硫代硅烷（2）转化为O-三甲基甲硅烷基苯基硫代缩醛（18），尽管在某些情况下这会因硫化乙烯基（20）的形成而变得复杂。随后将（18）和（20）水解，得到酮（3）。

  DOI：

  10.1039/p19860000195

文献信息

• The preparation of phenyl ketones using (phenylthio)pehnyl-(trimethylsilyl)methyl-lithium
  作者：David J. Ager

  DOI：10.1016/0040-4039(80)88115-9

  日期：1980.1

  Phenyl ketones are prepared by alkylation of (phenylthio)phenyl(trimethylsilyl)methyl-lithium followed by oxidation and rearrangement.

  苯甲酮是通过将（苯硫基）苯基（三甲基甲硅烷基）甲基锂烷基化，然后进行氧化和重排而制得的。
• Influence of the Silyl Group on the Reactivity of Some Ortho-Lithiated Aryl Alkyl Sulfides
  作者：Krzysztof Durka、Tomasz Kliś、Janusz Serwatowski、Krzysztof Woźniak

  DOI：10.1021/om400236x

  日期：2013.6.10

  The lithiation of brominated aryl (α-dimethylsilyl)alkyl sulfides in diethyl ether produces stable heterocyclic silanes, which were characterized by 1H, 13C, and 29Si NMR spectroscopy and by X-ray crystallography. The reaction involves the intramolecular attack of the phenyl carbanion on the silicon atom with the formation of a pentacoordinated silicon intermediate. The stability of the formed intermediate

  溴化芳基（α-二甲基甲硅烷基）烷基硫醚在乙醚中的锂化反应生成稳定的杂环硅烷，其特征在于1 H，13 C和29 Si NMR光谱学以及X射线晶体学。该反应涉及苯基碳负离子对硅原子的分子内攻击并形成五配位的硅中间体。形成的中间体的稳定性取决于溶剂。它在−78°C的四氢呋喃中容易分解，并且具有Si–C键断裂。但是，在室温下，它在乙醚中是稳定的。加水会导致Si–H键断裂，而含有硅原子的杂环则是保守的。
• Ager, David J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1986, p. 183 - 194
  作者：Ager, David J.

  DOI：——

  日期：——
• AGER D. J., TETRAHEDRON LETT., 1980, 21, NO 49, 4759-4762
  作者：AGER D. J.

  DOI：——

  日期：——
• AGER, D. J., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1986, N 2, 183-194
  作者：AGER, D. J.

  DOI：——

  日期：——