(2S,3R,4E)-β-D-glucopyranosyl-(1'<->1)-2-azido-4-octadecene-1,3-diol | 108283-60-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 鞘脂
• 英文名称: (2S,3R,4E)-β-D-glucopyranosyl-(1'<->1)-2-azido-4-octadecene-1,3-diol
• 英文别名: azidocerebroside；2S,3R-2-Azido-3-hydroxy-1-(β-D-glucopyranosyloxy)-4-trans-octadecene；(2R,3R,4S,5S,6R)-2-[(E,2S,3R)-2-azido-3-hydroxyoctadec-4-enoxy]-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol
• CAS: 108283-60-9
• 化学式: C₂₄H₄₅N₃O₇
• 分子量: 487.637
• InChiKey: MYEXIIMTNVOWNJ-JIAPQYILSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  134
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4E)-β-D-glucopyranosyl-(1'<->1)-2-azido-4-octadecene-1,3-diol 在 吡啶 、 硫化氢 、 sodium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 glucosylceramide
  参考文献：
  名称：

  通过叠氮鞘氨醇类似物，D-赤型-鞘氨醇，N-棕榈酰鞘氨醇（神经酰胺）和葡糖神经酰胺（脑苷）的总合成。

  摘要：

  D-赤型-鞘氨醇（9）的总合成是通过手性特异性方法从D-半乳糖开始，通过叠氮基鞘氨醇中间体进行的，得到高度均一的（> 99.9％C18：1）鞘氨醇碱（9），其中没有可观察到的烯烃异构化现象副产物，并通过使用Mosher酸的新方法证明其是光学纯的。通过两种方法，从这种鞘氨醇（9）与高度均一的（99.8％C16：0）棕榈酸制备神经酰胺（10）。脑苷葡糖神经酰胺（23）是该系列中下一个以高度均一形式合成的鞘脂。这三种鞘脂目前正用于对其水合的生物分子组装体的结构进行生物物理研究。

  DOI：

  10.1016/s0009-3084(01)00152-9
• 作为产物：
  描述：

  正十四烷基三苯基溴化膦 在 sodium azide 、 TEA 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 4-吡咯烷基吡啶 、 对甲苯磺酸 、 苯基锂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 146.75h， 生成 (2S,3R,4E)-β-D-glucopyranosyl-(1'<->1)-2-azido-4-octadecene-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  通过叠氮鞘氨醇类似物，D-赤型-鞘氨醇，N-棕榈酰鞘氨醇（神经酰胺）和葡糖神经酰胺（脑苷）的总合成。

  摘要：

  D-赤型-鞘氨醇（9）的总合成是通过手性特异性方法从D-半乳糖开始，通过叠氮基鞘氨醇中间体进行的，得到高度均一的（> 99.9％C18：1）鞘氨醇碱（9），其中没有可观察到的烯烃异构化现象副产物，并通过使用Mosher酸的新方法证明其是光学纯的。通过两种方法，从这种鞘氨醇（9）与高度均一的（99.8％C16：0）棕榈酸制备神经酰胺（10）。脑苷葡糖神经酰胺（23）是该系列中下一个以高度均一形式合成的鞘脂。这三种鞘脂目前正用于对其水合的生物分子组装体的结构进行生物物理研究。

  DOI：

  10.1016/s0009-3084(01)00152-9

文献信息

• Process for the preparation of sphingosine derivatives
  申请人：Solco Basel AG

  公开号：US04937328A1

  公开（公告）日：1990-06-26

  The invention relates to a new process for the preparation of the sphingosine derivatives described in European Patent Application No. 146,810, of the formula: ##STR1## It comprises protecting D-galactose in the 4,6-position and oxidizing it to the corresponding D-threose protected in the 2,4-position, condensing an aliphatic chain (R.sup.3) onto the latter by a Wittig reaction, converting the free hydroxyl group into a azido group and splitting off the protective group, protecting the resulting 2-azido-1,3-dihydroxy compound selectively in the 1-position and blocking it in the 3-position, liberating the 1-hydroxy group again, glycosidating the resulting compound or the abovementioned 2-azido-1,3-dihydroxy compound with the 0-trifluoro- or 0-trichloro-acetimade or the 1-halogen derivative of a 2,3,4,6-0-tetraacyl-D-glucose, splitting off the acyl groups of these and the protective group in the 3-position, converting the azido group into an amino group and acylating the amino compound with a fatty acid R.sup.1 --OH. The process gives the compounds of the therapeutically more active D series in a high yield in relatively few stages without resolving diastereomers.

  该发明涉及一种用于制备欧洲专利申请号146,810中描述的鞘氨醇衍生物的新工艺，其化学式为：##STR1## 该工艺包括保护D-半乳糖的4,6-位并将其氧化为相应的D-三糖在2,4-位保护，通过Wittig反应将一脂肪链（R.sup.3）与后者缩合，将游离的羟基转化为偶氮基并去除保护基，选择性地保护所得的2-偶氮基-1,3-二羟基化合物的1-位并在3-位阻断它，再次释放1-羟基，将所得化合物或上述2-偶氮基-1,3-二羟基化合物与0-三氟乙酰胺或0-三氯乙酰胺或2,3,4,6-0-四酰基-D-葡萄糖的1-卤衍生物发生糖苷化反应，去除这些的酰基团和3-位的保护基，将偶氮基转化为氨基并用脂肪酸R.sup.1 --OH酰化氨基化合物。该工艺在相对较少的阶段内高产率地提供了治疗活性更高的D系列化合物，而无需分离对映异构体。
• ZIMMERMANN, PETER;BOMMER, RENE;BAR, THOMAS;SCHMIDT, RICHARD R., J. CARBOHYDR. CHEM., 7,(1988) N 12, 435-452
  作者：ZIMMERMANN, PETER、BOMMER, RENE、BAR, THOMAS、SCHMIDT, RICHARD R.

  DOI：——

  日期：——
• Neues Verfahren zur Herstellung von Sphingosinderivaten
  申请人：Solco Basel AG

  公开号：EP0212400B1

  公开（公告）日：1992-01-02
• US4937328A
  申请人：——

  公开号：US4937328A

  公开（公告）日：1990-06-26
• The total syntheses of d-erythro-sphingosine, N-palmitoylsphingosine (ceramide), and glucosylceramide (cerebroside) via an azidosphingosine analog
  作者：Richard I Duclos

  DOI：10.1016/s0009-3084(01)00152-9

  日期：2001.6

  contained no observable olefin isomerization by product and was demonstrated to be optically pure by a novel method utilizing Mosher's acid. Ceramide (10) was prepared from this sphingosine (9) with highly homogeneous (99.8% C16:0) palmitic acid by two methods. The cerebroside glucosylceramide (23) was the next sphingolipid in this series to be synthesized in a highly homogeneous form. These three sphingolipids

  D-赤型-鞘氨醇（9）的总合成是通过手性特异性方法从D-半乳糖开始，通过叠氮基鞘氨醇中间体进行的，得到高度均一的（> 99.9％C18：1）鞘氨醇碱（9），其中没有可观察到的烯烃异构化现象副产物，并通过使用Mosher酸的新方法证明其是光学纯的。通过两种方法，从这种鞘氨醇（9）与高度均一的（99.8％C16：0）棕榈酸制备神经酰胺（10）。脑苷葡糖神经酰胺（23）是该系列中下一个以高度均一形式合成的鞘脂。这三种鞘脂目前正用于对其水合的生物分子组装体的结构进行生物物理研究。