Ambidentate Ligand Reactivity with the Rhenium(I) Compounds [BrRe(CO)
<sub>4</sub>
]
<sub>2</sub>
and
<i>cis</i>
‐BrRe(CO)
<sub>4</sub>
L: A Kinetic and Mechanistic Study
作者:Darrell D. Mayberry、Vladimir N. Nesterov、Michael G. Richmond
DOI:10.1002/ejic.201700538
日期:2017.9.15
substitution reaction involving [BrRe(CO)4]2 and the tridentate donor 6-(diphenylphosphino)-2-formylpyridine (PON) was also studied, and consistent with the PN donor, only the κP-product, cis-BrRe(CO)4(κP-PON) (3) is formed. The reaction of the dimer [BrRe(CO)4]2 with 2-(diphenylphosphino)pyridine (PN) has been computationally modeled by DFT calculations. The energetics for the creation of an unsaturated
已经研究了二聚体 [BrRe(CO)4]2 与双齿供体 2-(二苯基膦基)吡啶 (PN) 的反应。取代反应在室温下很快,并且对磷配位具有区域选择性,仅产生 cis-BrRe(CO)4(κP-PN) (1)。1 的热解提供 PN 螯合产物 fac-BrRe(CO)3(κP,N-PN) (2) 和 CO。涉及 [BrRe(CO)4]2 和三齿供体 6 的配体取代反应中的区域选择性-(二苯基膦)-2-甲酰基吡啶 (PON) 也进行了研究,与 PN 供体一致,仅形成了 κP 产物,cis-BrRe(CO)4(κP-PON) (3)。二聚体 [BrRe(CO)4]2 与 2-(二苯基膦)吡啶 (PN) 的反应已通过 DFT 计算进行计算建模。已经评估了通过裂解桥接溴化物配体之一,然后将供体添加到不饱和铼中心来产生不饱和中间体的能量学,而不是直接攻击二聚体上的 pnictogen 供体。后一过程被计算