4-(2,2-difluoro-1-phenylvinyl)-1,1'-biphenyl | 1638192-41-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(2,2-difluoro-1-phenylvinyl)-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 1-(2,2-Difluoro-1-phenylethenyl)-4-phenylbenzene；1-(2,2-difluoro-1-phenylethenyl)-4-phenylbenzene
• CAS: 1638192-41-2
• 化学式: C₂₀H₁₄F₂
• 分子量: 292.328
• InChiKey: PVEMBFGOQLHVTQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.2±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.140±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2,2-difluoro-1-phenylvinyl)-1,1'-biphenyl 在 ammonium hydroxide 、 18-冠醚-6 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以60%的产率得到2-([1,1′-biphenyl]-4-yl)-2-phenylacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  从 Gem-二氟烯烃中快速简单地获得 α-(杂)芳基乙腈

  摘要：

  开发了一种可扩展的偕二氟烯烃氰化为（杂）芳基乙腈衍生物的方法。该策略具有反应条件温和、产率高、底物范围广、官能团耐受性广等特点。值得注意的是，在该反应中，氨水为“CN”试剂提供了“N”源，并且完全避免使用有毒的氰化试剂或金属催化剂。因此，我们为芳基乙腈的合成提供了一种绿色替代方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c04336
• 作为产物：
  描述：

  4-苯基-二苯基甲醇 在 对甲苯磺酸 、 lithium iodide 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 4-(2,2-difluoro-1-phenylvinyl)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  碱促进的烷基三酮的宝石二氟烯烃化

  摘要：

  已经报道了由容易得到的烷基三氟乙烯酮和二氟卡宾前体例如TMCSF 2 Br合成宝石-二氟烯烃的新方法。无论电子效应如何，该反应均以良好的至优异的产率产生了宝石-二氟烯烃。该机制可能涉及三氟甲酮的去质子化，亲核加成以及消除SO 2 CF 3。

  DOI：

  10.1039/d1cc01132d

文献信息

• Alkyltriflones in the Ramberg–Bäcklund Reaction: An Efficient and Modular Synthesis of <i>gem</i>-Difluoroalkenes
  作者：Yuuki Maekawa、Masakazu Nambo、Daisuke Yokogawa、Cathleen M. Crudden

  DOI：10.1021/jacs.0c07924

  日期：2020.9.16

  of gem-difluoroalkenes through the Ramberg-Bäcklund reaction of alkyl triflones is described herein. Structurally diverse, fully-substituted gem-difluoroalkenes that are difficult to prepare by other methods can be easily prepared from readily available triflones by treatment with specific Grignard reagents. Experimental and computational studies provide insight into the unique and critical role of

  本文描述了通过烷基三氟乙烯的 Ramberg-Bäcklund 反应前所未有的 gem-二氟烯烃合成。通过用特定的格氏试剂处理，可以很容易地从容易获得的三氟酮中制备结构多样、完全取代的偕二氟烯烃，这些烯烃很难通过其他方法制备。实验和计算研究提供了对格氏试剂独特和关键作用的深入了解，该试剂既可作为去除 α-质子的碱，又可作为路易斯酸帮助 CF 键活化。
• Reaction of Diazo Compounds with Difluorocarbene: An Efficient Approach towards 1,1-Difluoroolefins
  作者：Zhikun Zhang、Weizhi Yu、Chenggui Wu、Chengpeng Wang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201509711

  日期：2016.1.4

  e difluoromethylenation of diazo compounds that proceeds under mild conditions has been developed and is based on the use of TMSCF2Br as the difluoromethylene source and tetrabutylammonium bromide (TBAB) as the promoter. The chemoselective formal carbene dimerization reaction is achieved owing to the electronic properties and the relative stability of the difluorocarbene intermediate.

  已经开发出一种在温和条件下进行的重氮化合物无过渡金属二氟亚甲基化反应，其基础是使用TMSCF 2 Br作为二氟亚甲基源，并使用四丁基溴化铵（TBAB）作为促进剂。由于二氟卡宾中间体的电子性质和相对稳定性，因此实现了化学选择性形式的卡宾二聚反应。
• <i>gem</i> ‐Difluoroolefination of Diaryl Ketones and Enolizable Aldehydes with Difluoromethyl 2‐Pyridyl Sulfone: New Insights into the Julia–Kocienski Reaction
  作者：Bing Gao、Yanchuan Zhao、Mingyou Hu、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/chem.201402183

  日期：2014.6.16

  olefination protocol under basic conditions due to the retro‐aldol type decomposition of the key intermediate. Efficient gem‐difluoroolefination of aliphatic aldehydes was achieved by the use of an amide base generated in situ (from CsF and tris(trimethylsilyl)amine), which diminishes the undesired enolization of aliphatic aldehydes and provides a powerful synthetic method for chemoselective gem‐difluoroolefination

  在有机氟化学中，将二芳基酮和可烯化的脂族醛直接转化为宝石二氟烯烃一直是一个长期的挑战。在此，我们报告了通过使用二氟甲基2-吡啶基砜作为一般的宝石-二氟烯烃化试剂来解决此问题的有效策略。二芳基酮的宝石二氟烯烃化是通过甲醇中间体的酸促进的Smiles重排而进行的；所述宝石-difluoroolefination否则难以实现通过在碱性条件下的常规朱莉娅- Kocienski烯协议由于关键中间体的复古醇醛型分解。高效宝石脂族醛的二氟烯烃化反应是通过使用原位生成的酰胺基（由CsF和三（三甲基甲硅烷基）胺）实现的，该酰胺碱减少了脂族醛的不期望的烯醇化，为多酚的化学选择性宝石二氟烯烃化提供了强大的合成方法。羰基化合物。我们的结果为经典的Julia-Kocienski反应的机理理解提供了新的见解。
• Rh(I)-Catalyzed Reaction of Trifluoromethylketone <i>N</i> -Tosylhydrazones and Arylboronates
  作者：Zhikun Zhang、Weizhi Yu、Qi Zhou、Tianjiao Li、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/cjoc.201500889

  日期：2016.5

  Rh(I)‐Catalyzed synthesis of 1,1‐difluoro‐2,2‐diarylalkenes from trifluoromethylketone N‐tosylhydrazones and arylboronates is presented in this communication. This new synthetic method is based on the Rh(I)‐carbene migratory insertion followed by β‐fluoride elimination. In one particular case the protonation occurs instead of β‐fluoride elimination, affording 2,2‐diaryl trifluoroethane product.

  本通讯介绍了由三氟甲基酮N-甲苯磺酰基hydr和芳基硼酸酯进行Rh（I）催化的1,1-二氟-2,2-二芳基烯烃的合成。这种新的合成方法基于Rh（I）-卡宾迁移插入，然后消除β-氟化物。在一种特定情况下，发生质子化而不是消除β-氟化物，得到2,2-二芳基三氟乙烷产物。
• Base promoted <i>gem</i>-difluoroolefination of alkyl triflones
  作者：Ren-Yin Yang、Hui Wang、Bo Xu

  DOI：10.1039/d1cc01132d

  日期：——

  A new synthesis of gem-difluoroalkenes from readily available alkyl triflones and difluorocarbene precursors such as TMSCF2Br has been reported. The reaction, regardless of electronic effect, gives gem-difluoroalkenes in good to excellent yields. The mechanism may involve deprotonation of triflones, nucleophilic addition, and the elimination of SO2CF3.

  已经报道了由容易得到的烷基三氟乙烯酮和二氟卡宾前体例如TMCSF 2 Br合成宝石-二氟烯烃的新方法。无论电子效应如何，该反应均以良好的至优异的产率产生了宝石-二氟烯烃。该机制可能涉及三氟甲酮的去质子化，亲核加成以及消除SO 2 CF 3。