5-(tert-Butyldiphenylsilanyloxy)-3-methoxy-4-methylpentanal | 142954-43-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-(tert-Butyldiphenylsilanyloxy)-3-methoxy-4-methylpentanal
• 英文别名: (3R,4S)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methoxy-4-methylpentanal
• CAS: 142954-43-6
• 化学式: C₂₃H₃₂O₃Si
• 分子量: 384.591
• InChiKey: MIQXPGIEMIWVHM-SIKLNZKXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(tert-Butyldiphenylsilanyloxy)-3-methoxy-4-methylpentanal 在 2,6-二甲基吡啶 、 锂硼氢 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 臭氧 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 (+)-B-methoxydiisocamphenylborane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 6-(tert-Butyldimethylsilanyloxy)-10-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-8-methoxy-5,9-dimethyldec-1-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  由海洋裸He Hexabranchus sanguineus产生的独特的三恶唑大环内酯ulapualide A的全合成。

  摘要：

  描述了ulapualide A（1）的全合成，其相对立体化学是根据其假设的金属螯合复合物9的早期分子力学研究确定的。该合成基于：i，双官能化的三恶唑11的详细说明；ii。通过立体选择性维蒂希反应合成和安装顶侧链16（C-26–C-41），得到17 ; iii，将17转换为73a并连接C-1–C-9部分18；iv。分子内Wadsworth-Emmons烯烃化反应使大环内酯类化合物环化1920 ; v，引入C-9甲基（至80），最后vi，操纵80中的侧链官能度并引入末端甲酰基烯胺残基。合成的ulapualide A的NMR光谱数据几乎与天然产物中所述的相同，并且在HPLC分析中未与天然物质分离。然而，在13 C NMR光谱数据中的微小差异使我们得出结论，合成的ulapualide的立体化学与天然产物在侧链C-28-C-33部分的一个或多个立体生成中心处的立体化学不同。 。

  DOI：

  10.1039/b000751j
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (2E)-5-(benzyloxy)pent-2-enoate 在 palladium dihydroxide 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 copper(l) iodide 、 草酰氯 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 (-)-diethyl tartrate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 27.08h， 生成 5-(tert-Butyldiphenylsilanyloxy)-3-methoxy-4-methylpentanal
  参考文献：
  名称：

  由海洋裸He Hexabranchus sanguineus产生的独特的三恶唑大环内酯ulapualide A的全合成。

  摘要：

  描述了ulapualide A（1）的全合成，其相对立体化学是根据其假设的金属螯合复合物9的早期分子力学研究确定的。该合成基于：i，双官能化的三恶唑11的详细说明；ii。通过立体选择性维蒂希反应合成和安装顶侧链16（C-26–C-41），得到17 ; iii，将17转换为73a并连接C-1–C-9部分18；iv。分子内Wadsworth-Emmons烯烃化反应使大环内酯类化合物环化1920 ; v，引入C-9甲基（至80），最后vi，操纵80中的侧链官能度并引入末端甲酰基烯胺残基。合成的ulapualide A的NMR光谱数据几乎与天然产物中所述的相同，并且在HPLC分析中未与天然物质分离。然而，在13 C NMR光谱数据中的微小差异使我们得出结论，合成的ulapualide的立体化学与天然产物在侧链C-28-C-33部分的一个或多个立体生成中心处的立体化学不同。 。

  DOI：

  10.1039/b000751j

文献信息

• Synthetic studies towards halichondramides, and related novel tris-oxazole containing macrolides from marine organisms. A concise route to the keto-triol formyl enamine moiety.
  作者：Milton J. Kiefel、John Maddock、Gerald Pattenden

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79858-3

  日期：1992.5

  A synthesis of the keto-triol formyl enamine moiety (3) in the marine metabolite halichondramide (1) is described. The synthesis features judicious applications of the Evans chiral aldol protocol in combination with the controlled ring opening of chiral α-epoxy alcohol precursor molecules to elaborate the units (5) and (6). A Wadsworth-Emmons coupling between (5) and (6) next provided (18), which was

  描述了海洋代谢物卤代软骨酰胺（1）中酮-三醇甲酰基烯胺部分（3）的合成。合成的特征是明智地应用Evans手性醇醛缩醛方案与手性α-环氧醇前体分子的受控开环相结合以精制单元（5）和（6）。接下来在（5）和（6）之间提供Wadsworth-Emmons偶合（18），然后通过关键中间体（19）和（21）将其精细化为（3）。
• Synthetic studies towards novel tris-oxazole based macrolides of marine origin. Stereocontrolled synthesis of the C20C35 fragment in ulapualide A
  作者：Shital K Chattopadhyay、Gerald Pattenden

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00955-c

  日期：1995.7
• A total synthesis of the unique tris-oxazole macrolide ulapualide A produced by the marine nudibranch Hexabranchus sanguineus
  作者：Shital K. Chattopadhyay、Gerald Pattenden

  DOI：10.1039/b000751j

  日期：——

  double functionalised tris-oxazole 11; ii, synthesis and installation of the top side chain 16 (C-26–C-41) via a stereoselective Wittig reaction, leading to 17; iii, conversion of 17 into 73a and attachment of the C-1–C-9 portion 18; iv, macrocyclisation of 19 by an intramolecular Wadsworth–Emmons olefination leading to the macrolide 20; v, incorporation of the C-9 methyl group (to 80) and, finally vi,

  描述了ulapualide A（1）的全合成，其相对立体化学是根据其假设的金属螯合复合物9的早期分子力学研究确定的。该合成基于：i，双官能化的三恶唑11的详细说明；ii。通过立体选择性维蒂希反应合成和安装顶侧链16（C-26–C-41），得到17 ; iii，将17转换为73a并连接C-1–C-9部分18；iv。分子内Wadsworth-Emmons烯烃化反应使大环内酯类化合物环化1920 ; v，引入C-9甲基（至80），最后vi，操纵80中的侧链官能度并引入末端甲酰基烯胺残基。合成的ulapualide A的NMR光谱数据几乎与天然产物中所述的相同，并且在HPLC分析中未与天然物质分离。然而，在13 C NMR光谱数据中的微小差异使我们得出结论，合成的ulapualide的立体化学与天然产物在侧链C-28-C-33部分的一个或多个立体生成中心处的立体化学不同。 。