methyl (2S,3R,4S,5R)-4-benzoyl-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate | 1202065-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2S,3R,4S,5R)-4-benzoyl-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 1202065-81-3
• 化学式: C₂₅H₂₃NO₃
• 分子量: 385.463
• InChiKey: JPKWLVCFHJRUJN-MLCQCVOFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,3R,4S,5R)-4-benzoyl-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以89%的产率得到methyl 4-benzoyl-3,5-diphenyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  片层素R、lukianol A、片层素O及其类似物的合成

  摘要：

  使用 Barton-Zard 反应作为构建中心吡咯核心的关键步骤，合成了三种 III 型片层生物碱（片层素 R、lukianol A 和片层素 O）。一些相应的4-苯甲酰基和5-苯基取代的吡咯类似物也通过甘氨酸甲酯、苯甲醛和查尔酮的初始三组分反应生成吡咯烷支架，然后进行DDQ氧化和N-烷基化来制备。

  DOI：

  10.1039/d0ra09249e
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 C₂₂H₂₇AgN₂O₂P⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 methyl (2S,3R,4S,5R)-4-benzoyl-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  由可回收的 TSIL·AgOAc 催化剂介导的稳定偶氮甲碱叶立德和亲电烯烃的 1,3-偶极环加成反应

  摘要：

  我们衷心感谢西班牙部长级经济、创新和大学（项目 CTQ2013-43446-P、CTQ2016-81893REDT 和 CTQ2014-51912-REDC）和西班牙经济、工业和竞争性经济部长 (项目 CTQ2013-43446-P、CTQ2014-51912-REDC) 的财政支持和 Fondo Europeo de Desarrollo Regional（FEDER，EU）（项目 CTQ2016-76782-P、CTQ2016-80375-P 和 CTQ2016-81797-REDC）、Generalitat Valenciana（PROMETEOII/2014/017）和 A 大学。D. Lledo 感谢西班牙教育部长 FPU15/00097 提供的奖学金。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900724

文献信息

• Cooperative Catalysis with Coupled Chiral Induction in 1,3-Dipolar Cycloadditions of Azomethine Ylides
  作者：Alberto Cayuelas、Olatz Larrañaga、Verónica Selva、Carmen Nájera、Takahiko Akiyama、José M. Sansano、Abel de Cózar、José I. Miranda、Fernando P. Cossío

  DOI：10.1002/chem.201801433

  日期：2018.6.7

  3‐Dipolar cycloadditions (1,3‐DC) between imino esters (as precursors of N‐metallated azomethine ylides) and π‐deficient alkenes are promoted by cooperative asymmetric Lewis acid/Brønsted base catalysis. The components of these catalytic pairs are silver salts derived from enantiopure commercially available BINOL‐based phosphoric acids and Cinchona alkaloids. Chiral phosphoric silver(I) salts promote

  不对称路易斯酸/布朗斯台德碱的协同催化作用促进了亚氨基酯（作为N-金属化的甲亚胺烷基化物的前体）与π缺乏的烯烃之间的1,3-偶极环加成（1,3-DC）。这些催化对的成分是衍生自对映纯的市售BINOL基磷酸和金鸡纳生物碱的银盐。手性磷酸银（I）盐促进原位形成的1,3-偶极子的HOMO升高，而质子化的金鸡纳生物碱使双极亲和性菌产生LUMO降低，从而导致1,3-DC的整体加速。用BINOL衍生的磷酸银和氢辛可宁可获得最佳结果。金属和有机催化剂之间的匹配导致对映体过量的增加，优于两种单独组分所达到的对映体过量。
• Switching Diastereoselectivity in Catalytic Enantioselective (3+2) Cycloadditions of Azomethine Ylides Promoted by Metal Salts and Privileged Segphos-Derived Ligands
  作者：Guilherme S. Caleffi、Olatz Larrañaga、Marcos Ferrándiz-Saperas、Paulo R. R. Costa、Carmen Nájera、Abel de Cózar、Fernando P. Cossío、José M. Sansano

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00267

  日期：2019.9.6

  Catalytic enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition between imino esters and electrophilic alkenes, employing chiral metal complexes derived from copper(I) and silver(I) salts and (S)-DM- or (S)-DTBM-Segphos as ligands produces diastereodivergently exo- or endo-cycloadducts, respectively. The effect of the functional group of the dipolarophile and the fine tuning of the catalyst plays an important

  亚氨基酯与亲电子烯烃之间的催化对映选择性1,3-偶极环加成反应，采用衍生自铜（I）和银（I）盐和（S）-DM-或（S）-DTBM-Segphos的手性金属络合物作为配体，可产生非对映异构体分别是环外加合物或环内加合物。亲双极性体的官能团的作用和催化剂的微调在促进反向非对映选择性中起重要作用。还通过密度泛函理论计算来解释实验观察到的对映选择性和非对映选择性数据的起源，以及观察到的转换的内/外比的起源。
• Binap-Gold(I) versus Binap-Silver Trifluoroacetate Complexes as Catalysts in 1,3-Dipolar Cycloadditions of Azomethine Ylides
  作者：María Martín-Rodríguez、Carmen Nájera、José M. Sansano、Abel de Cózar、Fernando P. Cossío

  DOI：10.1002/chem.201101606

  日期：2011.12.9

  The 1,3‐dipolar cycloaddition between azomethine ylides and alkenes is efficiently catalysed by [(Sa)‐Binap‐Au(tfa)}2] (Binap=2,2′‐bis(diphenylphosphino)‐1,1′‐binaphthyl; tfa=trifluoroacetyl). Maleimides, 1,2‐bis(phenylsulfonyl)ethylene, chalcone and nitrostyrene were suitable dipolarophiles even when using sterically hindered 1,3‐dipole precursors. The results obtained in these transformations improve

  [（S a）-Binap-Au（tfa）} 2 ]（Binap = 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基； tfa =三氟乙酰基）。马来酰亚胺，1,2-双（苯磺酰基）乙烯，查尔酮和硝基苯乙烯是适合的双极性亲和剂，即使使用空间受阻的1,3-偶极前体也是如此。在这些转化中获得的结果改进了在[Binap–Ag（tfa）]催化的相同反应中获得的相似结果。此外，还进行了计算研究，以证明手性金（I）配合物表现出的高对映选择性以及在该转化过程中观察到的非线性效应。
• Enantiodivergent Brucine Diol-Catalyzed 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides with α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Jian-Yuan Li、Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1002/adsc.201500958

  日期：2016.3.17

  Enantiodivergent catalyst systems were developed using metals with different ionic radii and a multifunctional brucine diol (BD) ligand. The catalytic use of purported 1:1 Cu‐BD complexes in the 1,3‐dipolar cycloaddition of azomethine ylides with chalcones resulted in the selective formation of endo‐pyrrolidines in 87–96% ees with an absolute stereochemical outcome of (2R,3S,4R,5S). In contrast, an

  使用具有不同离子半径和多功能杜鹃花二醇（BD）配体的金属开发了对映异构体催化剂体系。所谓的1：1 Cu-BD配合物在1,3-偶极环加成亚甲基亚胺与查耳酮的催化中的使用导致在87-96％ee中选择性形成内吡咯烷核苷，绝对立体化学结果为（2 R，3 S， 4 R， 5 S）。相反，使用衍生自Ag（I）盐和BD的催化剂观察到相反的绝对立体化学结果。对广泛种类的底物/反应类型的对映发散方法的证明强调了它们在不对称合成中的合成价值。
• Aromatic-Amide-Derived Nonbiaryl Atropisomer as Highly Efficient Ligand for Asymmetric Silver-Catalyzed [3 + 2] Cycloaddition
  作者：Xing-Feng Bai、Zheng Xu、Chun-Gu Xia、Zhan-Jiang Zheng、Li-Wen Xu

  DOI：10.1021/acscatal.5b01685

  日期：2015.10.2

  cycloaddition of glycine aldimino esters with chalcones or less-reactive methyl cinnamates to give the corresponding chalcone- or cinnamate-derived pyrrolidines with multiple stereogenic centers in good yields and high diastereoselectivities as well as excellent enantioselectivities. Remarkably, it is the first example of highly enantioselective silver-catalyzed [3 + 2] cycloaddition of methyl cinnamates

  在这项工作中，我们已经成功地确定了芳族酰胺衍生的阻转异构体nonbiaryl /银复合物（银性-PHOS）是用于从属溶剂有效的催化剂体系外的甘氨酸与醛亚查耳酮或更低反应性的酯-选择性环加成肉桂酸甲酯可得到具有多个立体异构中心的相应查尔酮或肉桂酸酯衍生的吡咯烷，收率高，非对映选择性高，对映选择性高。值得注意的是，这是肉桂酸甲酯与甘氨酸醛二氨基酸酯高度对映选择性银催化的[3 + 2]环加成反应的第一个实例。