(S)-(+)-N-(3-pyridinemethylidene)-p-toluenesulfinamide | 188447-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(+)-N-(3-pyridinemethylidene)-p-toluenesulfinamide
• 英文别名: (S)-(+)-N-(3-pyridylmethylidene)-p-toluenesulfinamide；(NE,S)-4-methyl-N-(pyridin-3-ylmethylidene)benzenesulfinamide
• CAS: 188447-79-2
• 化学式: C₁₃H₁₂N₂OS
• 分子量: 244.317
• InChiKey: ICTKJSYZHXURBX-OBHPCNEJSA-N

物化性质

• 沸点：
  438.5±47.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  61.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-N-(3-pyridinemethylidene)-p-toluenesulfinamide 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (-)-methyl [(2S,4S,5R,S_S)-2-phenyl-5-(3-pyridyl)-1-(p-tolylsulfinyl)-1,3-imidazolidin-4-yl]carboxylate
  参考文献：
  名称：

  非外消旋对甲苯磺胺和亚氨基酯之间的高度非对映选择性[3 + 2]环加成反应：对映体纯的咪唑烷和邻位二氨基醇的有效进入。

  摘要：

  报道了咪唑烷和邻二胺的不对称合成的新方法。非外消旋对甲苯磺酰亚胺亚胺和由α-亚氨基酸酯和LDA原位产生的甲亚胺烷基化物之间的1,3-偶极环加成反应会产生具有高度立体控制的N-亚磺酰亚胺基咪唑烷。相反，路易斯酸的存在通过具有相反立体化学的高度非对映选择性过程促进环加合物的形成。已探索了咪唑烷的后续转化，包括氧化，还原和水解工艺，这些工艺可轻松获得邻位二氨基醇。在这些之中，用LiAlH4还原性缩醛是合成对映体纯的N-亚磺酰基-N'-苄基二氨基醇的极其有效且通用的反应

  DOI：

  10.1002/chem.200204674
• 作为产物：
  描述：

  3-吡啶甲醛 、 (-)-menthyl p-toluenesulfinate 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以64%的产率得到(S)-(+)-N-(3-pyridinemethylidene)-p-toluenesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  磺胺类药物（硫肟S-氧化物）的不对称合成和性质。

  摘要：

  对映体纯的亚砜亚胺（硫肟肟S-氧化物10），是胺衍生物不对称合成的重要组成部分，一步一步从芳族，杂芳族和脂族醛制备，收率良好至优异。该方案涉及先用LiHMDS处理醛对苯甲酸酯的（R）-或（S）-薄荷基对甲苯磺酸酯（Andersen试剂4），然后用醛处理，仅得到（E）-10。亚磺胺10是通过甲硅烷基亚磺酰胺阴离子13与醛的Peterson型烯化反应形成的。通过四氧化三锂（12a）与双（三甲基甲硅烷基）亚磺酰胺11的反应生成阴离子13，双（三甲基甲硅烷基）亚磺酰胺11在4与LiHMDS的反应中形成。形成的另一产物是O-（三甲基甲硅烷基）薄荷醇（12c），将其以> 80％的产率分离出来以进行再循环。

  DOI：

  10.1021/jo970077e

文献信息

• Diastereoselective Trifluoromethylation of Chiral<i>N</i>-(Tolylsulfinyl)imines in the Presence of Lewis Bases
  作者：Yoshikazu Kawano、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2005.894

  日期：2005.7

  A diastereoselctive trifluoromethylation of chiral N-(tolylsulfinyl)imines with (trifluoromethyl)trimethylsilane in the presence of Lewis bases such as tetrabutylammonium acetate or phenoxide proceeded smoothly to afford the corresponding trifluoromethylated adducts in good yields.

  一种在路易斯碱（如四丁基铵乙酸盐或酚氧基）存在下，利用(trifluoromethyl)trimethylsilane对手性N-(托烯基亚磺酰)亚胺进行的非对映体选择性三氟甲基化反应顺利进行，产物获得了良好的产率。
• Lewis Base-catalyzed Diastereoselective Mannich-type Reaction between Ketene Silyl Acetals and Chiral Sulfinimines
  作者：Eiki Takahashi、Hidehiko Fujisawa、Toshiharu Yanai、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2005.468

  日期：2005.4

  Lewis base-catalyzed diastreoselective Mannich-type reaction between ketene silyl acetals and chiral sulfinimines proceeded smoothly to afford the corresponding β-amino carbonyl compounds in good to high yields with high selectivities.

  Lewis碱催化的二面体选择性Mannich反应在酮烯硅醇酯和手性亚磺酰胺之间顺利进行，得到了相应的β-氨基酮羧化合物，产率良好到很高，选择性高。
• Synthesis of chiral non-racemic 2-arylpyrrolines by a [3+2] cycloaddition route
  作者：Thiagarajan Balasubramanian、Alfred Hassner

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01176-8

  日期：1996.8

  A new and efficient diastereoselective (upto 76% de) synthesis of 2-aryl-3-pyrroline derivatives 3a-f has been achieved by [3+2] cycloaddition of allylsulfone 1 and non-racemic sulfinimines 2. Separation of the diastereomers led to optically pure 2(R)-pyrrolines (62–72% yield). The N-sulfinyl auxiliary can be removed with TFA.

  通过[3 + 2]烯丙基砜1和非外消旋亚胺2的环加成反应，实现了2-芳基-3-吡咯啉衍生物3a-f的新的高效非对映选择性（高达76％de）合成。非对映异构体的分离导致产生光学纯的2（R）-吡咯啉（62-72％的产率）。N-亚磺酰基助剂可以用TFA除去。
• Synthesis of Sulfinimines by Direct Condensation of Sulfinamides with Aldehydes Using Cs₂CO₃as an Activating and Dehydrating Reagent
  作者：Masaya Nakata、Shuhei Higashibayashi、Hiraku Tohmiya、Tomonori Mori、Kimiko Hashimoto

  DOI：10.1055/s-2004-815409

  日期：——

  Chiral sulfinimines were prepared from chiral sulfinamides and aldehydes in CH 2 Cl 2 in the presence of cesium carbonate as an amine-activating and dehydrating reagent.

  在作为胺活化和脱水试剂的碳酸铯存在下，在 CH 2 Cl 2 中，由手性亚磺酰胺和醛制备手性亚磺亚胺。
• A Highly Diastereoselective MgI₂-Mediated Ring Expansion of Methylenecyclopropanes
  作者：Mark E. Scott、Wooseok Han、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ol048769u

  日期：2004.9.1

  A highly diastereoselective MgI2-mediated ring expansion of methylenecyclopropane amides to functionalized pyrrolidines has been developed using chiral aromatic sulfinimines. The 2,3,4-trisubstituted pyrrolidines were isolated in generally good to excellent yields and in excellent diastereoselectivities for aromatic and heterocyclic sulfinimines.