(S)-4-methyldodecanoic acid | 84567-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S)-4-methyldodecanoic acid
• 英文别名: 4S-methyldodecanoic acid；(S)-4-methyl-dodecanoic acid；(S)-4-Methyl-dodecansaeure；(4S)-4-methyldodecanoic acid
• CAS: 84567-96-4
• 化学式: C₁₃H₂₆O₂
• 分子量: 214.348
• InChiKey: STDXFMGAJMQOFF-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  323.3±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.900±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-methyldodecanoic acid 在 氢氧化钾 、 溴 、 silver nitrate 作用下， 以84.6%的产率得到(3S)-1-溴-3-甲基十一烷
  参考文献：
  名称：

  松树叶蝇（Diprion 种）的性吸引剂的合成；(2S,3R,7R)- 和 (2S,3R,7S)-3,7-DIMETHYLPENTADECAN-2-OL

  摘要：

  为了建立松叶蜂双朊病毒性引诱剂的立体化学，合成了两种候选差向异构体，(2S,3R,7R)-和(2S,3R,7S)-3,7-二甲基十五烷-2-ol光学活性 C5 和 C12 单元的偶联反应。C12 单元 (R)-(-)- 和 (S)-(+)-1-bromo-2-methyludecane 由 (R)-(+)-pulegone 制备。C5 单元 (2R,3S)-2-methyl-3-tetrahydropyranoxy-1-tosyloxybutane 衍生自 (2S,3S)-2-methyl-3-hydroxybutyric 酸，由报道的程序制备。

  DOI：

  10.1246/cl.1982.1799
• 作为产物：
  描述：

  isopropyl (R)-4-methyl-6-iodohexanoate 在 氢氧化钾 、 水 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (S)-4-methyldodecanoic acid
  参考文献：
  名称：

  L-(-)-Menthol in the Synthesis of Key Synthons for Optically Active Methyl-Branched Insect Pheromones

  摘要：

  提出了一种合成光学活性4S-甲基己醛、1-溴-3S-甲基庚烷和1-溴-3S-甲基十一烷的方法，这些化合物是几种甲基支链昆虫信息素的重要合成材料。该方法基于从L-(-)-薄荷醇获得的6-托苯基氧基和6-碘异丙基-4R-甲基己酸酯的化学选择性转化。

  DOI：

  10.1007/s10600-006-0019-4

文献信息

• Sex pheromone of pine sawflies: Enantioselective lipase catalysed transesterification of erythro-3,7-dimethylpentadecan-2-ol, diprionol
  作者：Mårten Lundh、Olof Smitt、Erik Hedenström

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00428-4

  日期：1996.11

  (2S,3S,7R/S)-3,7-Dimethylpentadecan-2-ol (2S,3S,7R/S)-1 was prepared with less then 0.5% of (2R,3R,7R/S)-3,7-dimethylpentadecan-2-ol via Pseudomonas sp. (PSL) catalysed transesterification of a 1:1:1:1 mixture of the four erythro-3,7-dimethylpentadecan-2-ols and vinyl acetate in n-heptane at initial low water activity (a(W) < 0.1). (2S,3S,7S)-3,7-Dimethylpentadecan-2-ol (Diprionol) is the precursor to the behaviourally active diprionyl acetate used by the female pine sawfly Neodiprion sertifer as a sexual pheromone. Several lipases, solvents and reaction conditions were tested, and the best results (enantiomeric ratio E = 110) were obtained with Pseudomonas sp. (PSL) and vinyl acetate in iso-octane at initial water activity a(W) < 0.32, When using Candida rugosa (CRL, immobilised on polypropylene) as the catalyst in an esterification reaction with rac-4-methyl-dodecanoic acid and eicosanol at a(W) = 0.8 in cyclohexane a pronounced enantioselectivity was obtained (E = 19). Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  (2S,3S,7R/S)-3,7-二甲基十五烷-2-醇(2S,3S,7R/S)-1通过对产碱杆菌(PSL)催化的酯交换反应制得,其中(2R,3R,7R/S)-3,7-二甲基十五烷-2-醇的含量低于0.5%。该反应使用1:1:1:1比例混合的四种赤式-3,7-二甲基十五烷-2-醇与醋酸乙烯酯为原料,在n-庚烷中进行,初始含水量较低(a_W < 0.1)。 (2S,3S,7S)-3,7-二甲基十五烷-2-醇(Diprionol)是行为活性的二吡仑基乙酸的前体,后者被雌性松树锯蝇Neodiprion sertifer用作性信息素。 研究人员测试了多种脂肪酶、溶剂和反应条件,并发现最佳结果(对映体比例E = 110)是在初始含水量a_W < 0.32的异辛烷中,使用产碱杆菌(PSL)和醋酸乙烯酯作为催化剂时获得。 在使用Candida rugosa(CRL,固定化在聚丙烯上)作为催化剂,在a_W = 0.8的环己烷中进行酯化反应,将外消旋的4-甲基十二酸与二十醇反应时,获得了显著的对映选择性(E = 19)。 版权©1996 Elsevier Science Ltd
• Syntheses of the Sex-Attractant of Pine Sawflies
  作者：Tadashi Kikukawa、Motomasa Imaida、Akira Tai

  DOI：10.1246/bcsj.57.1954

  日期：1984.7

  In order to establish the stereochemistry of the sex attractant of various species of pine sawflies, (2S,3R,7R)-, (2S,3R,7S)- and (2S,3S,7S)-2-acetoxy- and 2-propionyloxy-3,7-dimethylpentadecane were synthesized. The alcohol moiety of each pheromone was prepared by the coupling of Grignard reagent of C12 block with tosylate of C5 block. The C12 blocks, (R)- and (S)-1-bromo-2-methylundecane, were prepared from (R)-(+)-pulegone. The C5 blocks, (2R,3S)- or (2S,3S)-2-methyl-3-tetrahydropyranyloxy-1-(tosyloxy)butane, were derived from (2S,3S)- or (2R,3S)-2-methyl-3-hydroxybutyric acid prepared by the enantio-differentiating hydrogenation of methyl 2-methyl-3-oxobutyrate over the asymmetrically modified nickle catalyst.

  为了确定不同种类松锯齿蝇性引诱剂的立体化学结构，合成了(2S,3R,7R)-、(2S,3R,7S)-和(2S,3S,7S)-2-乙酰氧基和 2-丙酰氧基-3,7-二甲基十五烷。每种信息素的醇分子都是通过 C12 嵌段的格氏试剂与 C5 嵌段的甲苯磺酸盐偶联制备的。C12 嵌段(R)-和(S)-1-溴-2-甲基十一烷是由(R)-(+)-pulegone 制备的。(2R,3S)-或(2S,3S)-2-甲基-3-四氢吡喃氧基-1-(对甲苯磺酰氧基)丁烷等 C5 嵌段是由(2S,3S)-或(2R,3S)-2-甲基-3-羟基丁酸在不对称改性镍催化剂上通过 2-甲基-3-氧代丁酸甲酯的对映异构加氢反应制备的。
• Synthesis of 3S-methylundec-1-ylbromide, a key synthon in the synthesis of (S,S,S)-diprionylacetate, from L-(-)-menthol
  作者：G. Yu. Ishmuratov、M. P. Yakovleva、V. A. Ganieva、R. Ya. Kharisov、R. R. Gazetdinov、A. M. Abulkaramova、G. A. Tolstikov

  DOI：10.1007/s10600-006-0043-4

  日期：2006.1

  Three new approaches to the synthesis of 1-bromo-3S-methylundecane, a key synthon in the synthesis of (S,S,S)-diprionylacetate, a sex pheromone of pine sawflies of the genera Diprion and Neodiprion, were proposed based on chemo-and stereoselective transformations of L-(-)-menthol derivatives.

  提出了三种合成 1-溴-3S-甲基十一烷的新方法，该合成子是合成 (S,S,S)-diprionylacetate 的一种关键合成子，是 Diprion 和 Neodiprion 属松叶蜂的性信息素。 - 和 L-(-)-薄荷醇衍生物的立体选择性转化。
• Branched-chain fatty acids. XXVI. Synthesis of optically active acids of use in the study of the structure of C_27- phthienoic acid. Partial thermal racemization of (-)-5-methyl-2-tridecenoic acid
  作者：James. Cason、Norman L. Allinger、C. Freeman. Allen

  DOI：10.1021/jo50013a013

  日期：1953.7
• L-(-)-Menthol in the Synthesis of Key Synthons for Optically Active Methyl-Branched Insect Pheromones
  作者：G. Yu. Ishmuratov、M. P. Yakovleva、V. A. Ganieva、D. V. Amirkhanov、G. A. Tolstikov

  DOI：10.1007/s10600-006-0019-4

  日期：2005.11

  A synthesis of optically active 4S-methylhexanal, 1-bromo-3S-methylheptane, and 1-bromo-3S-methylundecane, which are key synthons for several methyl-branched insect pheromones, that is based on chemically selective transformations of 6-tosyloxy- and 6-iodoisopropyl-4R-methylhexanoates that are available from L-(-)-menthol was proposed.

  提出了一种合成光学活性4S-甲基己醛、1-溴-3S-甲基庚烷和1-溴-3S-甲基十一烷的方法，这些化合物是几种甲基支链昆虫信息素的重要合成材料。该方法基于从L-(-)-薄荷醇获得的6-托苯基氧基和6-碘异丙基-4R-甲基己酸酯的化学选择性转化。