(Z)-4-(hex-4-enyl)coumarin | 1259939-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: (Z)-4-(hex-4-enyl)coumarin
• 英文别名: 4-[(Z)-hex-4-enyl]chromen-2-one
• CAS: 1259939-27-9
• 化学式: C₁₅H₁₆O₂
• 分子量: 228.291
• InChiKey: KUXFSEZZNRVUBR-IHWYPQMZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-(hex-4-enyl)coumarin 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  分子内 [2 + 2] 光环加成反应中的对映选择性路易斯酸催化：代表性香豆素和烯酮底物之间的机理比较

  摘要：

  在路易斯酸不存在和存在的情况下，研究了三个 4-(alk-4-enyl) 香豆素和三个 1-(alk-4-enoyl)-2,3-二氢吡啶酮的分子内 [2 + 2] 光环加成反应。照射波长 λ = 366 nm）。收集了具有戊-4-烯基和戊-4-烯酰基链的各个母体化合物的光谱和动力学数据。对于在末端烯烃碳原子（hex-4-enyl 和 hex-4-enoyl 取代）的顺式或反式位置具有甲基的底物，研究了 [2 + 2] 光环加成的立体化学结果。发现未催化的香豆素反应的机理过程是单线态途径，而路易斯酸催化的反应在三线态歧管中以更高的反应速率进行。与此相反，二氢吡啶酮在没有路易斯酸的情况下经历了快速的三线态反应。在手性路易斯酸的存在下，反应减慢，但由于路易斯酸/二氢吡啶酮复合物在 λ = 366 nm 处的高消光系数，仍然导致高对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b01740
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-6-bromohex-2-ene 、 4-(三氟甲基磺酰氧基)香豆素 在 碘 、 锌 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 2,4-滴二甲胺盐 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 以65%的产率得到(Z)-4-(hex-4-enyl)coumarin
  参考文献：
  名称：

  香豆素的分子内[2 + 2]光环加成反应中的对映选择性路易斯酸催化

  摘要：

  光化学变成酸性！在手性路易斯酸催化剂2的存在下，4-（alk-4-烯基）香豆素的分子内[2 + 2]光环加成反应（1）为相应的产物3提供了多达四个立体化学中心的高度化学中心（84 –89％的产量）和立体选择性的方式。对于R = H，对映选择性高达82％  ee值是可能的50摩尔％催化剂2和高达78％  ee值只有20％（摩尔）催化剂2。

  DOI：

  10.1002/anie.201003619

文献信息

• Enantioselective Intramolecular [2+2] Photocycloaddition Reactions of 4‐Substituted Coumarins Catalyzed by a Chiral Lewis Acid
  作者：Richard Brimioulle、Hao Guo、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/chem.201104032

  日期：2012.6.11

  terminal alkene tethered by a CH2XCH2 group to their 4‐position (X=CH2, CMe2, O, S, NBoc, NZ, NTs, NBn), were synthesized in overall yields of 51–80 %. Starting materials for the syntheses were either commercially available 4‐hydroxycoumarin or 4‐formylcoumarin. The intramolecular [2+2] photocycloaddition of these coumarins gave diastereoselectively products with a tetracyclic 3,3a,4,4a‐tetrahydro‐1H‐cyclopenta[2

  合成了八种香豆素，它们带有通过CH 2 XCH 2基团拴在其4位上的末端烯烃（X = CH 2，CMe 2，O，S，NBoc，NZ，NTs，NBn），总产率为51 –80％。合成的起始原料是市售的4-羟基香豆素或4-甲酰基香豆素。这些香豆素的分子内[2 + 2]光环加成产生具有四环3,3a，4,4a-四氢-1 H-环戊基[2,3]环丁[1,2-c] chromen-5（2 H）的非对映选择性产物）-一个骨架。在λ = 300 nm的二氯甲烷中直接照射（c = 10 m M）导致大多数底物以高收率形成产物，大概是通过单重激发态中间体。由于在λ > 350 nm处香豆素吸收率低，因此在λ = 366 nm处照射时光环加成反应很慢。添加基于手性恶唑硼烷的路易斯酸（50摩尔％）提高了在λ = 366 nm处的反应速率，并在[2 + 2]光环加成反应中诱导了显着的对映选择性。八种香豆素底物中的六种（X
• Enantioselective Lewis Acid Catalysis in Intramolecular [2+2] Photocycloaddition Reactions of Coumarins
  作者：Hao Guo、Eberhardt Herdtweck、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/anie.201003619

  日期：2010.10.11

  Photochemistry goes acidic! In the presence of the chiral Lewis acid catalyst 2 the intramolecular [2+2] photocycloaddition of 4‐(alk‐4‐enyl)coumarins (1) provides the corresponding products 3 with up to four stereogenic centers in a highly chemo‐ (84–89 % yield) and stereoselective fashion. For R=H, enantioselectivities up to 82 % ee are possible with 50 mol % catalyst 2 and up to 78 % ee with only

  光化学变成酸性！在手性路易斯酸催化剂2的存在下，4-（alk-4-烯基）香豆素的分子内[2 + 2]光环加成反应（1）为相应的产物3提供了多达四个立体化学中心的高度化学中心（84 –89％的产量）和立体选择性的方式。对于R = H，对映选择性高达82％  ee值是可能的50摩尔％催化剂2和高达78％  ee值只有20％（摩尔）催化剂2。
• Enantioselective Lewis Acid Catalysis in Intramolecular [2 + 2] Photocycloaddition Reactions: A Mechanistic Comparison between Representative Coumarin and Enone Substrates
  作者：Richard Brimioulle、Andreas Bauer、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/jacs.5b01740

  日期：2015.4.22

  substitution), the stereochemical outcome of the [2 + 2] photocycloaddition was investigated. The mechanistic course of the uncatalyzed coumarin reactions was found to be a singlet pathway, whereas Lewis acid-catalyzed reactions proceeded with higher reaction rates in the triplet manifold. Contrary to that, the dihydropyridones underwent a fast triplet reaction in the absence of the Lewis acid. In the presence

  在路易斯酸不存在和存在的情况下，研究了三个 4-(alk-4-enyl) 香豆素和三个 1-(alk-4-enoyl)-2,3-二氢吡啶酮的分子内 [2 + 2] 光环加成反应。照射波长 λ = 366 nm）。收集了具有戊-4-烯基和戊-4-烯酰基链的各个母体化合物的光谱和动力学数据。对于在末端烯烃碳原子（hex-4-enyl 和 hex-4-enoyl 取代）的顺式或反式位置具有甲基的底物，研究了 [2 + 2] 光环加成的立体化学结果。发现未催化的香豆素反应的机理过程是单线态途径，而路易斯酸催化的反应在三线态歧管中以更高的反应速率进行。与此相反，二氢吡啶酮在没有路易斯酸的情况下经历了快速的三线态反应。在手性路易斯酸的存在下，反应减慢，但由于路易斯酸/二氢吡啶酮复合物在 λ = 366 nm 处的高消光系数，仍然导致高对映选择性。