N²-(tert-butoxycarbonyl)-N¹-(1-methoxycarbonyl-2-oxopropyl)valinamide | 203782-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N²-(tert-butoxycarbonyl)-N¹-(1-methoxycarbonyl-2-oxopropyl)valinamide
• 英文别名: methyl 2-{[(S)-2-(tert-butoxycarbonylamino)-3-methylbutanoyl]amino}-3-oxobutanoate；methyl 2-[2-[(S)-(tert-butoxycarbonylamino)]-3-methylbutanamido]-3-oxobutanoate；methyl 2-((S)-2-(tert-butoxycarbonylamino)-3-methylbutanamido)-3-oxobutanoate；Methyl 2-{[(s)-2-(t-butoxycarbonylamino)-3-methylbutanoyl]-amino}-3-oxobutanoate；methyl 2-[[(2S)-3-methyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]butanoyl]amino]-3-oxobutanoate
• CAS: 203782-23-4
• 化学式: C₁₅H₂₆N₂O₆
• 分子量: 330.381
• InChiKey: PROKWMGPBYUNNB-VUWPPUDQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N²-(tert-butoxycarbonyl)-N¹-(1-methoxycarbonyl-2-oxopropyl)valinamide 在 劳森试剂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以75%的产率得到methyl 2-[(S)-1-(N-Boc)amino-(2-methyl)propyl]-5-methylthiazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Lissoclinum环肽咪唑类似物的合成与结构

  摘要：

  描述了环肽 3-7 的合成，其主链中含有咪唑单元，类似于天然存在的海洋环肽，如韦斯特酰胺和 ascidiacyclamide。对三聚体 3 的结构研究揭示了分子三角形构象，所有孤对咪唑氮原子和仲酰胺的氢原子都指向大环的中心。四聚体 4 和 6 的结构显示出扭曲的分子方形构象，杂环 (4) 和 αCH 基团 (6) 分别位于矩形的角上。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300207
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(R)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-3-methylbutanoic (ethyl carbonic) anhydride 在 dirhodium tetraacetate ammonium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N²-(tert-butoxycarbonyl)-N¹-(1-methoxycarbonyl-2-oxopropyl)valinamide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of functionalised oxazoles and bis-oxazoles 1

  摘要：

  开发了一种合成恶唑（特别是从氨基酸衍生的非外消旋手性恶唑）的新方法。因此，在酰胺8和10存在下，钌(II)催化的重氮羰基化合物6和11的反应导致卡宾类似物区域选择性地插入酰胺N-H键，形成β-羰基酰胺9和12。使用三苯基膦-碘-三乙胺对酰胺9和12进行环脱水反应，得到功能化的恶唑7和13。恶唑13c和13f通过在酰胺15上进行第二次钌(II)催化的区域选择性N-H插入反应，然后进行环脱水反应，被转化为双恶唑17a和17b。

  DOI：

  10.1039/a704093h

文献信息

• Total Synthesis of the Cyclic Dodecapeptides Wewakazole and Wewakazole B
  作者：Martyn Inman、Hannah L. Dexter、Christopher J. Moody

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01393

  日期：2017.7.7

  tetrapeptide units, followed by peptide coupling and macrocyclization. The three oxazole amino acid fragments are readily accessible by rhodium(II)-catalyzed amide N–H insertion of diazocarbonyl compounds, or by the cycloaddition of rhodium carbenoids with nitriles.

  环状十二肽wewakazole和wewakazole B通过不同的策略，通过常见的含有tris-脯氨酸的恶唑八肽和两个单独的bis-恶唑的四肽单元合成，然后进行肽偶联和大环化。这三个恶唑氨基酸片段可通过重氮羰基化合物的铑（II）催化的酰胺N–H插入，或铑类化合物与腈的环加成而容易地获得。
• The Diazo Route to Diazonamide A. Studies on the Indole Bis-oxazole Fragment
  作者：James R. Davies、Peter D. Kane、Christopher J. Moody

  DOI：10.1021/jo0509760

  日期：2005.9.1

  Various approaches to the indole bis-oxazole fragment of the marine secondary metabolite diazonamide A are described, all of which feature dirhodium(II)-catalyzed reactions of diazocarbonyl compounds in key steps. Thus, 3-bromophenylacetaldehyde is converted into an α-diazo-β-ketoester, dirhodium(II)-catalyzed reaction of which with N-Boc-valinamide resulted in N-H insertion of the intermediate rhodium

  描述了海洋次生代谢产物重氮酰胺A的吲哚双恶唑片段的各种方法，所有这些方法均在关键步骤中采用了重氮（II）催化的重氮羰基化合物的反应。因此，将3-溴苯基乙醛转化为α-重氮-β-酮酸酯，其二价吡啶鎓（II）与N -Boc-缬氨酰胺催化的反应导致中间体铑卡宾在NH的插入，从而得到易于进行环脱水反应的酮酰胺。得到（小号）- 2-（1-叔-丁氧基羰基氨基）-2-甲基丙基] -5-（3-溴苄基）恶唑-4-羧酰胺酰胺化后形成的酯。然后在Pd催化下将该芳基溴化物与3-甲酰基-吲哚-4-硼酸酯偶合，得到预期的联芳基。醛基随后转化为第二种α-重氮-β-酮酸酯为分子内卡宾NH的插入提供了底物，尽管进行这种环化的尝试并未成功。吲哚双恶唑的第二种方法涉及插入分子间铑卡宾NH，然后形成恶唑，得到（S）-2- [1-叔丁基-（丁氧基羰基氨基）-2-甲基丙基] -5-甲基恶唑-4-羧酰胺。将该羧化物与衍生自2-重氮-3-
• Dinuclear Zn^II and mixed Cu^II–Zn^II complexes of artificial patellamides as phosphatase models
  作者：Peter Comba、Annika Eisenschmidt、Lawrence R. Gahan、Graeme R. Hanson、Nina Mehrkens、Michael Westphal

  DOI：10.1039/c6dt03787a

  日期：——

  The patellamides (cyclic pseudo-octapeptides) are produced by Prochloron, a symbiont of the ascidians, marine invertebrate filter feeders. These pseudo-octapeptides are present in the cytoplasm and a possible natural function of putative metal complexes of these compounds is hydrolase activity, however the true biological role is still unknown. The dinuclear CuII complexes of synthetic patellamide derivatives

  所述patellamides（环状伪-octapeptides）所生产的Prochloron中，海鞘类动物，海洋无脊椎动物滤食性的共生体。这些假八肽存在于细胞质中，这些化合物的推定金属络合物可能的天然功能是水解酶活性，但是真正的生物学作用仍是未知的。合成的shown酰胺衍生物的双核Cu II配合物已在体外实验中证明是有效的水解酶模型催化剂。许多水解酶，特别是磷酸酶和碳酸酐酶都是基于Zn II的酶，因此，我们研究了Zn II和混合Zn II/ Cu II溶液化学合成了一系列合成的磷酰胺衍生物，包括溶液的结构和计算工作，尤其着重于以双-（2,4-二硝基苯基）磷酸酯（BDNPP）为底物的模型磷酸酶化学。与经过充分研究的Cu II类似物相比，一系列配体的Zn II复合物形成具有相似结构和稳定性的复合物，并且磷酸酶的反应性也相似。由于复杂的稳定性和磷酸酶活性通常略低相比，这些铜II和由于锌的浓度II
• Synthesis of a new class of imidazole-based cyclic peptides
  作者：Gebhard Haberhauer、Frank Rominger

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01365-5

  日期：2002.9

  A new class of cyclic peptides based on dipeptidyl imidazoles is presented. Their structure consists of imidazole units alternating with standard amino acid residues and resembles naturally occurring marine cyclopeptides such as westiellamide and ascidiacyclamide.

  提出了一类新的基于二肽基咪唑的环肽。它们的结构由与标准氨基酸残基交替排列的咪唑单元组成，类似于天然存在的海洋环肽，例如韦氏酰胺和Ascidiacyclamide。
• Synthesis of functionalised oxazoles and bis-oxazoles 1
  作者：Mark C. Bagley、Richard T. Buck、S. Lucy Hind、Christopher J. Moody

  DOI：10.1039/a704093h

  日期：——

  A new method for the synthesis of oxazoles, and in particular chiral non-racemic oxazoles derived from amino acids, has been developed. Thus, rhodium(II) catalysed reaction of diazocarbonyl compounds 6 and 11 in the presence of amides 8 and 10 results in regioselective insertion of the carbenoid into the amide N–H bond with formation of the β-carbonyl amides 9 and 12. Cyclodehydration of amides 9 and 12 using triphenylphosphine–iodine–triethylamine gives functionalised oxazoles 7 and 13. The oxazoles 13c and 13f were converted into the bis-oxazoles 17a and 17b by a second rhodium(II) catalysed regioselective N–H insertion reaction on the amides 15, followed by cyclodehydration.

  开发了一种合成恶唑（特别是从氨基酸衍生的非外消旋手性恶唑）的新方法。因此，在酰胺8和10存在下，钌(II)催化的重氮羰基化合物6和11的反应导致卡宾类似物区域选择性地插入酰胺N-H键，形成β-羰基酰胺9和12。使用三苯基膦-碘-三乙胺对酰胺9和12进行环脱水反应，得到功能化的恶唑7和13。恶唑13c和13f通过在酰胺15上进行第二次钌(II)催化的区域选择性N-H插入反应，然后进行环脱水反应，被转化为双恶唑17a和17b。