2-甲基-2-丙基(2,2,2-三氟-1-羟基乙基)氨基甲酸酯 | 17049-74-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-甲基-2-丙基(2,2,2-三氟-1-羟基乙基)氨基甲酸酯
• 英文名称: tert-butyl (2,2,2-trifluoro-1-hydroxyethyl)carbamate
• 英文别名: tert-Butyl N-(1-hydroxy-2,2,2-trifluoroethyl)carbamate；tert-butyl N-(2,2,2-trifluoro-1-hydroxyethyl)carbamate
• CAS: 17049-74-0
• 化学式: C₇H₁₂F₃NO₃
• mdl: MFCD00051793
• 分子量: 215.172
• InChiKey: HVTJYNRKBXOBCX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.857
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2924199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-2-丙基(2,2,2-三氟-1-羟基乙基)氨基甲酸酯 在 氯化亚砜 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 以65 %的产率得到(1-chloro-2,2,2-trifluoroethyl)carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  α-氨基三氟甲基黄原酸盐：一类新型 RAFT/MADIX 试剂

  摘要：

  长期以来，黄原酸盐一直被描述为苯乙烯聚合的不良 RAFT/MADIX 试剂。通过测定黄原酸盐的链转移常数，该工作证明了一系列新的α-酰胺基三氟甲基黄原酸盐的离去基团具有有益的俘获取代基效应，其中三氟乙酰基的效果最好。使用 SEC 峰分辨率方法，以 Cex = 2.7（增加 3-4 倍）定量确定先前观察到的 O-三氟乙基与 O-乙基对应物的 Z 基团活化。这项研究进一步证实了三氟甲基取代基的有利掺入可以在自由基链转移过程中激活黄原酸盐，并有助于确定迄今为止报道的用于苯乙烯 RAFT/MADIX 聚合的最具反应性的黄原酸盐。

  DOI：

  10.3390/molecules29102174
• 作为产物：
  描述：

  三氟乙醛缩甲基半醇 、 氨基甲酸叔丁酯 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以36 %的产率得到2-甲基-2-丙基(2,2,2-三氟-1-羟基乙基)氨基甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  α-氨基三氟甲基黄原酸盐：一类新型 RAFT/MADIX 试剂

  摘要：

  长期以来，黄原酸盐一直被描述为苯乙烯聚合的不良 RAFT/MADIX 试剂。通过测定黄原酸盐的链转移常数，该工作证明了一系列新的α-酰胺基三氟甲基黄原酸盐的离去基团具有有益的俘获取代基效应，其中三氟乙酰基的效果最好。使用 SEC 峰分辨率方法，以 Cex = 2.7（增加 3-4 倍）定量确定先前观察到的 O-三氟乙基与 O-乙基对应物的 Z 基团活化。这项研究进一步证实了三氟甲基取代基的有利掺入可以在自由基链转移过程中激活黄原酸盐，并有助于确定迄今为止报道的用于苯乙烯 RAFT/MADIX 聚合的最具反应性的黄原酸盐。

  DOI：

  10.3390/molecules29102174

文献信息

• One-Pot Three-Component Synthesis of Vicinal Diamines via In Situ Aminal Formation and Carboamination
  作者：Ugo Orcel、Jerome Waser

  DOI：10.1002/anie.201607318

  日期：2016.10.4

  A synthesis of vicinal diamines via in situ aminal formation and carboamination of allyl amines is reported. Employing highly electron‐poor trifluoromethyl aldimines in their stable hemiaminal form was key to enable both a fast and complete aminal formation as well as the palladium‐catalyzed carboamination step. The conditions developed allow the introduction of a wide variety of alkynyl, vinyl, aryl

  据报道，邻位二胺通过原位氨基形成和烯丙基胺的碳氨化而合成。采用稳定的血红素形式的高度贫电子的三氟甲基亚胺是实现快速，完整的氨基形成以及钯催化的碳氨化步骤的关键。所开发的条件允许引入具有完全区域选择性和高非对映选择性的各种炔基，乙烯基，芳基和杂芳基。该反应表现出较高的官能团耐受性。重要的是，咪唑烷产物中的任何一个氮原子都可以被选择性地脱保护，而在温和的条件下一步一步去除氨基链则可以显示出游离的二胺。我们希望这项工作将促进在有机合成中进一步使用混合的氨基系链。
• Palladium-Catalyzed Carboamination of Allylic Alcohols Using a Trifluoroacetaldehyde-Derived Tether
  作者：Bastian Muriel、Ugo Orcel、Jerome Waser

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01524

  日期：2017.7.7

  selective palladium-catalyzed carboamination of allylic alcohols is reported on the basis of the use of an easily introduced trifluoroacetaldehyde-derived tether. Aminoalkynylation reactions were realized using alkynyl bromides and commercially available phosphine ligands. For aminoarylations, a new biaryl phosphine ligand, “Fu-XPhos”, was introduced to overcome a competitive Heck pathway. The carboamination

  据报道，基于易引入的三氟乙醛衍生的系链的使用，钯的烯丙基醇的碳氨化反应被报道。使用炔基溴化物和可商购的膦配体实现氨基炔基化反应。对于氨基芳基化，引入了新的联芳基膦配体“ Fu-XPhos”，以克服竞争性的Heck途径。碳氨化产物以高收率和非对映选择性获得。可以轻松移除系链，以提供增值的氨基醇结构单元。
• Novel compounds comprising a thiocarbonyl-sulfanyl group, which can be used for the radical synthesis of-alpha-perfluoroalkylamines
  申请人：Zard Samir

  公开号：US20060122404A1

  公开（公告）日：2006-06-08

  The invention relates to compounds having the general formula (I), the method of preparation thereof and the use thereof in organic radical synthesis. The invention also relates to compounds having the formula (II), the method of preparation thereof and a method for preparing compounds having the formula (VIII).

  该发明涉及具有通式（I）的化合物，其制备方法及在有机自由基合成中的用途。该发明还涉及具有通式（II）的化合物，其制备方法以及制备具有通式（VIII）的化合物的方法。
• Pd(II)-Catalyzed Aminoacetoxylation of Alkenes Via Tether Formation
  作者：Thomas Rossolini、Ashis Das、Stefano Nicolai、Jérôme Waser

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01838

  日期：2022.7.22

  A Pd-catalyzed method based on the use of a molecular tether is described for olefin difunctionalization. Enabled by an easily introduced trifluoroacetaldehyde-derived tether, a simultaneous introduction of oxygen and nitrogen heteroatoms across unsaturated carbon–carbon bonds was achieved under oxidative conditions, most probably via high-valent Pd intermediates. Good yields and high diastereoselectivity

  描述了一种基于使用分子链的 Pd 催化方法用于烯烃双官能化。通过易于引入的三氟乙醛衍生系链，在氧化条件下，很可能通过高价 Pd 中间体实现了在不饱和碳-碳键上同时引入氧和氮杂原子。芳基取代烯烃获得了良好的收率和高非对映选择性，而非末端烷基取代的烯烃则产生了氮杂-Heck 产物。在温和条件下的系链断裂提供了对官能化 β-氨基醇的快速访问。
• Expedient Synthesis of Perhaloaldehyde N-Acyl Hemiaminals
  作者：Laurent Ingrassia

  DOI：10.1055/s-1999-3586

  日期：1999.10

表征谱图