(E)-((dihydrofuran-2(3H)-ylidene)methyl)trimethylsilane | 1093658-71-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: (E)-((dihydrofuran-2(3H)-ylidene)methyl)trimethylsilane
• 英文别名: trimethyl-[(E)-oxolan-2-ylidenemethyl]silane
• CAS: 1093658-71-9
• 化学式: C₈H₁₆OSi
• 分子量: 156.3
• InChiKey: RJKVHSYDFRWRKV-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  157.9±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.943±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.56
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-三甲基硅烷-1-己炔 在 (Me₂Si(η⁵-Me₄C₅)(^tBuN))Th(NMe₂)₂ 作用下， 以 氘代苯 、 氘代甲苯 为溶剂， 生成 (E)-((dihydrofuran-2(3H)-ylidene)methyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  有机锡催化炔醇的加氢烷氧基化/环化。范围，机制和辅助配体效应

  摘要：

  带有酰胺或烷基配体的有机锡鎓络合物对炔醇的高度选择性加氢烷氧基化/环化有活性。底物包括伯醇和仲醇，以及末端和内部炔烃。与强烈结合结扎催化剂如五甲基环戊二烯（CP * = C 5我5）或“限制几何构型催化剂”（CGC =我2的Si（η 5 -Me 4 Ç 5）（吨BUN））在整个反应过程中保持可溶性，与（CGC）Th（NMe 2）2（1）比Cp * 2 Th（CH 2 TMS）具有更高的活性2（2）。使用预催化剂的[（ME 3 Si）的2 N] 2的Th [κ 2 - （Ñ，c ^）-CH 2的Si（CH 3）2 N（森达3（）] 3在加入醇的）导致沉淀底物，尽管保留了催化活性。为底物范围1包括伯和仲醇以及终端和内部炔烃。原位11 H NMR光谱监测表明，速率规律在[底物]中为零级，在[催化剂]中为第一级。伯醇和末端炔烃的速度比受空间位阻的对应物要快得多，这表明空间需求占主导地位的是加氢烷氧基化/环化过渡态。周转频率高达49ħ

  DOI：

  10.1021/om300881b

文献信息

• 10.1021/acs.inorgchem.4c00832
  作者：Martínez de Sarasa Buchaca, Marc、Gaona, Miguel A.、Sánchez-Barba, Luis F.、Garcés, Andrés、Rodríguez, Ana M.、Rodríguez-Diéguez, Antonio、de la Cruz-Martínez, Felipe、Castro-Osma, José A.、Lara-Sánchez, Agustín

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.4c00832

  日期：——

  lactone products under mild reaction conditions. Kinetic studies have been performed and confirmed that reactions are first-order in [catalyst] and zero-order in [alkynyl substrate]. DFT calculations supported a reaction mechanism through the formation of the catalytically active species, an alkoxide-zinc intermediate, by a protonolysis reaction of the Zn–alkyl bond with the alcohol group of the substrate

  由乙酰胺/硫代乙酰胺杂蝎酸酯配体支持的新型烷基锌配合物已成功合成并表征。这些配合物表现出不同的配位模式，具体取决于乙酰胺/硫代乙酰胺部分的电子和空间效应。它们的催化活性已针对炔醇/酸底物的加氢元素化反应进行了测试，在温和的反应条件下提供了相应的烯醇醚/不饱和内酯产物。动力学研究已进行并证实，反应在[催化剂]中是一级反应，在[炔基底物]中是零级反应。 DFT 计算支持通过 Zn-烷基键与底物醇基的质子解反应形成催化活性物质（醇盐-锌中间体）的反应机制。基于实验和理论结果，提出了催化循环。
• Seo, SungYong; Yu, Xianghua; Marks, Tobin J., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 263 - 276
  作者：Seo, SungYong、Yu, Xianghua、Marks, Tobin J.

  DOI：——

  日期：——
• Organothorium-Catalyzed Hydroalkoxylation/Cyclization of Alkynyl Alcohols. Scope, Mechanism, and Ancillary Ligand Effects
  作者：Stephen D. Wobser、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/om300881b

  日期：2013.5.13

  hydroelementation processes, and an ROH/ROD kinetic isotope effect of 0.97(0.02) is observed. The reactivity patterns, kinetics, and activation parameters are consistent with a pathway proceeding via turnover-limiting alkyne insertion into the Th–O bond, with subsequent, rapid Th–C protonolysis, regenerating the initial Th–OR species.

  带有酰胺或烷基配体的有机锡鎓络合物对炔醇的高度选择性加氢烷氧基化/环化有活性。底物包括伯醇和仲醇，以及末端和内部炔烃。与强烈结合结扎催化剂如五甲基环戊二烯（CP * = C 5我5）或“限制几何构型催化剂”（CGC =我2的Si（η 5 -Me 4 Ç 5）（吨BUN））在整个反应过程中保持可溶性，与（CGC）Th（NMe 2）2（1）比Cp * 2 Th（CH 2 TMS）具有更高的活性2（2）。使用预催化剂的[（ME 3 Si）的2 N] 2的Th [κ 2 - （Ñ，c ^）-CH 2的Si（CH 3）2 N（森达3（）] 3在加入醇的）导致沉淀底物，尽管保留了催化活性。为底物范围1包括伯和仲醇以及终端和内部炔烃。原位11 H NMR光谱监测表明，速率规律在[底物]中为零级，在[催化剂]中为第一级。伯醇和末端炔烃的速度比受空间位阻的对应物要快得多，这表明空间需求占主导地位的是加氢烷氧基化/环化过渡态。周转频率高达49ħ