trimethyl((3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)prop-2-yn-1-yl)oxy)silane | 1422378-43-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硅烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: trimethyl((3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)prop-2-yn-1-yl)oxy)silane
• 英文别名: Trimethyl((3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)prop-2-yn-1-yl)oxy)silane；trimethyl-[3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)prop-2-ynoxy]silane
• CAS: 1422378-43-5
• 化学式: C₁₂H₂₃BO₃Si
• 分子量: 254.209
• InChiKey: ROHQYUKADDCEJU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.47
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙炔氧基三甲基硅烷 、 频那醇硼烷 在 C₃₁H₄₃IrN₂Si 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.22h， 以9%的产率得到trimethyl((3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)prop-2-yn-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  铱的SiNN钳形配合物催化末端炔烃脱氢硼化

  摘要：

  具有碳硼键的化合物是通用中间体，可通过将碳硼键加工成其他碳元素键来构建更复杂的分子。通过碳-氢键与二烷氧基硼烷 (RO)2BH 的催化脱氢硼酸化合成碳-硼键特别有吸引力。它已被证明适用于各种碳氢键类型，但不适用于末端炔烃的 C(sp)-H 键，因此三键的硼氢化是一个竞争过程。我们报告了一种新的铱催化剂，它对末端炔烃的 CH 硼酸化具有严格的化学选择性。这种催化剂成功的关键似乎是新的辅助 SiNN 钳配体，它结合了酰胺基、喹啉和甲硅烷基供体，并产生结构上不寻常的 Ir 配合物。

  DOI：

  10.1021/ja311682c

文献信息

• Ligand survey results in identification of PNP pincer complexes of iridium as long-lived and chemoselective catalysts for dehydrogenative borylation of terminal alkynes
  作者：Chun-I Lee、Jessica C. DeMott、Christopher J. Pell、Alyson Christopher、Jia Zhou、Nattamai Bhuvanesh、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1039/c5sc02161h

  日期：——

  Following the report on the successful use of SiNN pincer complexes of iridium as catalysts for dehydrogenative borylation of terminal alkynes (DHBTA) to alkynylboronates, this work examined a wide variety of related pincer ligands in the supporting role in DHBTA. The ligand selection included both new and previously reported ligands and was developed to explore systematic changes to the SiNN framework

  继关于成功使用铱的 SiNN 钳形配合物作为末端炔烃 (DHBTA) 脱氢硼化为炔基硼酸盐的催化剂的报告之后，这项工作研究了各种相关钳形配体在 DHBTA 中的支持作用。配体选择包括新的和以前报道的配体，旨在探索 SiNN 框架（8-（2-二异丙基甲硅烷基苯基）氨基喹啉）的系统变化。令人惊讶的是，只有二芳基氨基/双（膦） PNP 系统显示出任何 DHBTA 反应性。筛选中使用的特定 PNP 配体（带有两个二异丙基膦基侧供体）显示 DHBTA 活性低于 SiNN。然而，利用 PNP 系统提供的配体优化机会，通过磷取代的变化导致发现了一种催化剂，其活性、寿命和范围远远超过了原始 SiNN 原型。在模型 PNP 系统中制备了几种 Ir 配合物，并作为催化循环中的潜在中间体进行了评估。其中，(PNP)Ir 二硼基络合物和硼基亚乙烯基络合物显示出催化能力较差，因此可能不是催化循环的一部分。
• Copper-catalyzed dehydrogenative borylation of terminal alkynes with pinacolborane
  作者：Erik A. Romero、Rodolphe Jazzar、Guy Bertrand

  DOI：10.1039/c6sc02668k

  日期：——

  LCuOTf complexes [L = cyclic (alkyl)(amino)carbenes (CAACs) or N-heterocyclic carbenes (NHCs)] selectively promote the dehydrogenative borylation of C(sp)–H bonds at room temperature. It is shown that σ,π-bis(copper) acetylide and copper hydride complexes are the key catalytic species.

  LCuOTf 配合物 [L = 环状（烷基）（氨基）卡宾（CAAC）或 N-杂环卡宾（NHC）] 在室温下选择性促进 C(sp)-H 键的脱氢硼化。结果表明，σ,π-双(铜)乙炔和氢化铜配合物是关键的催化物种。
• ZnBr₂-Catalyzed Dehydrogenative Borylation of Terminal Alkynes
  作者：Man Luo、Yi Qin、Xi Chen、Qian Xiao、Binlin Zhao、Weiwei Yao、Mengtao Ma

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01936

  日期：2021.12.3

  The simple, commercially available ZnBr2 has been successfully employed as a highly efficient and chemoselective catalyst for the dehydrogenative borylation of terminal alkynes with HBpin under mild conditions. It shows a good tolerance toward various functional groups such as aryl, alkyl, heteroaryl, etc. The plausible reaction mechanism has been investigated based on the corresponding stoichiometric

  简单的市售 ZnBr 2已成功用作高效和化学选择性催化剂，用于在温和条件下用 HBpin 对末端炔烃进行脱氢硼化反应。它对各种官能团如芳基、烷基、杂芳基等显示出良好的耐受性。基于相应的化学计量实验和 DFT 计算研究了合理的反应机理。
• 氯化铝催化端基炔烃的去氢硼化方法
  申请人：南京林业大学

  公开号：CN113501835B

  公开（公告）日：2022-03-01

  本发明公开了氯化铝催化端基炔烃的去氢硼化方法，属于端基炔烃的去氢硼化技术领域。该方法在无水无氧条件、无反应溶剂下，向氯化铝中加入端基炔烃，再加入频哪醇硼烷进行去氢硼化反应。本发明氯化铝催化端基炔烃与频哪醇硼烷反应的活性高，底物普适性宽，反应产率高，且催化剂廉价易得。
• Air- and Water-Tolerant (PNP)Ir Precatalyst for the Dehydrogenative Borylation of Terminal Alkynes
  作者：Bryan J. Foley、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00250

  日期：2020.7.13

  This work discloses the facile synthesis and efficacy of (PNP)IrH(OAc), a precatalyst for the dehydrogenative borylation of terminal alkynes (DHBTA). Unlike the previously reported precatalysts in the (PNP)Ir system (PNP = diarylamido/bis(phosphine) pincer), it is air-stable in the solid state. Upon exposure to air in solution, it possesses a useful half-life on the order of 1–100 h, depending on the

  这项工作公开了（PNP）IrH（OAc）的简便合成和功效，PNPIrH（OAc）是末端炔烃（DHBTA）脱氢硼化的前催化剂。与先前报道的（PNP）Ir系统中的预催化剂不同（PNP =二芳基酰胺/双（膦）钳），它在固态下是空气稳定的。暴露于溶液中的空气后，根据混合强度的不同，其半衰期约为1–100小时。（PNP）IrH（OAc）的空气降解溶液在暴露于末端炔烃和HBPIn的混合物后仍具有DHBTA催化活性和选择性。还证明了（PNP）Ir催化的DHBTA与适量的湿气或空气的存在相容，并且该催化剂的寿命足够长，可以提供大于100000的周转率（TONs）。