ethyl 4-(tetrahydro-4H-pyran-4-ylidene)butanoate | 502609-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 4-(tetrahydro-4H-pyran-4-ylidene)butanoate
• 英文别名: 4-(Tetrahydropyran-4-ylidene)butanoic acid ethyl ester；ethyl 4-(oxan-4-ylidene)butanoate
• CAS: 502609-54-3
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: PXDGLRMUIXYIND-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.9±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.076±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(tetrahydro-4H-pyran-4-ylidene)butanoate 在 吡啶 、 lithium hydroxide monohydrate 、 水 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 N-(quinolin-8-yl)-4-(tetrahydro-4H-pyran-4-ylidene)butanamide
  参考文献：
  名称：

  NiH 催化未活化烯烃的近端选择性加氢胺化

  摘要：

  本文报道了一种模块化的 NiH 催化系统，该系统能够对具有不同胺源的未活化烯烃进行近端选择性加氢胺化。这种方法成功实施的关键是通过双齿导向基团与镍配合物的配位促进 NiH 插入甚至高度取代的烯烃中。在优化的反应条件下，可以将各种伯胺和仲胺安装在内部和末端未活化的烯烃中，并具有出色的区域控制。该协议灵活且通用，可用于制备各种有价值的 β- 和 γ- 氨基酸构建块，否则这些构建块将难以合成。复杂和医学相关分子的位点选择性后期修饰进一步证明了这种转化的效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c10333
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡喃酮 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 ethyl 4-(tetrahydro-4H-pyran-4-ylidene)butanoate
  参考文献：
  名称：

  NiH 催化未活化烯烃的近端选择性加氢胺化

  摘要：

  本文报道了一种模块化的 NiH 催化系统，该系统能够对具有不同胺源的未活化烯烃进行近端选择性加氢胺化。这种方法成功实施的关键是通过双齿导向基团与镍配合物的配位促进 NiH 插入甚至高度取代的烯烃中。在优化的反应条件下，可以将各种伯胺和仲胺安装在内部和末端未活化的烯烃中，并具有出色的区域控制。该协议灵活且通用，可用于制备各种有价值的 β- 和 γ- 氨基酸构建块，否则这些构建块将难以合成。复杂和医学相关分子的位点选择性后期修饰进一步证明了这种转化的效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c10333

文献信息

• Copper-Mediated Radical–Polar Crossover Enables Photocatalytic Oxidative Functionalization of Sterically Bulky Alkenes
  作者：Nicholas L. Reed、Grace A. Lutovsky、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1021/jacs.1c02747

  日期：2021.4.28

  and exceptionally mild photocatalytic oxidative heterofunctionalization reactions between bulky tri- and tetrasubstituted alkenes and a wide variety of nucleophilic partners. Moreover, we demonstrate that the broad scope of this transformation arises from photocatalytic alkene activation and thus complements existing transition-metal-catalyzed methods for oxidative heterofunctionalization. More broadly

  氧化杂官能化反应是将烯烃和杂原子亲核试剂转化为复杂饱和杂环的最有吸引力的方法之一。然而，最先进的过渡金属催化氧化异质官能化方法通常仅限于不受阻碍的烯烃，并且不同的亲核伙伴通常需要完全不同的反应条件。在这里，我们展示了 Cu(II) 介导的自由基-极性交叉允许在庞大的三取代和四取代烯烃与多种亲核伙伴之间进行高效且异常温和的光催化氧化异功能化反应。而且，我们证明了这种转化的广泛范围源于光催化烯烃活化，因此补充了现有的过渡金属催化氧化异功能化方法。更广泛地说，这些结果进一步表明，Cu(II) 盐是光氧化还原应用的理想末端氧化剂，光催化底物活化和 Cu(II) 介导的自由基氧化的结合可以解决催化氧化化学中长期存在的挑战。
• Synthesis of azetidines via visible-light-mediated intermolecular [2+2] photocycloadditions
  作者：Marc R. Becker、Emily R. Wearing、Corinna S. Schindler

  DOI：10.1038/s41557-020-0541-1

  日期：2020.10

  Intermolecular [2+2] photocycloadditions represent a powerful method for the synthesis of highly strained, four-membered rings. Although this approach is commonly employed for the synthesis of oxetanes and cyclobutanes, the synthesis of azetidines via intermolecular aza Paternò–Büchi reactions remains highly underdeveloped. Here we report a visible-light-mediated intermolecular aza Paternò–Büchi reaction

  分子间[2 + 2]光环加成反应是合成高应变四元环的有力方法。尽管这种方法通常用于合成氧杂环丁烷和环丁烷，但通过分子间氮杂Paternò–Büchi反应合成氮杂环丁烷的方法仍很不完善。在这里，我们报告了可见光介导的分子内氮杂Paternò–Büchi反应，该反应利用了肟的独特三重态反应性，特别是2-异恶唑啉-3-羧酸酯。此类肟的反应活性可通过从可商购的铱光催化剂进行三重态能量转移来利用，并允许与各种烯烃进行[2 + 2]环加成反应。这种方法的特点是操作简单，条件温和且适用范围广，并允许从容易获得的前体合成高度官能化的氮杂环丁烷。重要的是，易接近的氮杂环丁烷产物可以容易地转化为游离的，未保护的氮杂环丁烷，这代表了一种接近这些高度期望的合成靶标的新方法。
• Reverse hydroxamic acid derivatives
  申请人：——

  公开号：US20040242928A1

  公开（公告）日：2004-12-02

  Reverse hydroxamic acid derivatives having specific structure represented by a general formula (Ia): 1 (wherein A is a hydrogen atom or the like; Ar 1 is an arylene or the like; Ar 2 is an optionally substituted aryl, a heteroaryl or the like; R 1 is a hydrogen atom, an alkyl or the like; R 2a is a substituted cycloaryl, a heterocycloaryl or the like) and a general formula (I): 2 (wherein A, Ar 1 , Ar 2 , and R 1 are the same as defined above and R 2 is an hydrogen atom, R 2a or the like) and salts thereof, which have TNF-&agr; converting enzyme (TACE) inhibitory activity.

  具有特定结构的反式羟胺酸衍生物，通式（Ia）表示如下：1（其中A是氢原子或类似物；Ar1是芳烃或类似物；Ar2是可选取代的芳基、杂环芳基或类似物；R1是氢原子、烷基或类似物；R2a是取代的环烷基、杂环环烷基或类似物），以及通式（I）2（其中A、Ar1、Ar2和R1的定义与上述相同，而R2是氢原子、R2a或类似物），以及其盐，具有TNF-α转化酶（TACE）抑制活性。
• Hydroalkylation of Olefins To Form Quaternary Carbons
  作者：Samantha A. Green、Tucker R. Huffman、Ruairí O. McCourt、Vincent van der Puyl、Ryan A. Shenvi

  DOI：10.1021/jacs.9b02844

  日期：2019.5.15

  Metal-hydride hydrogen atom transfer (MHAT) functionalizes alkenes with predictable branched (Markovnikov) selectivity. The breadth of these transformations has been confined to pi-radical traps; no sp(3) electrophiles have been reported. Here we describe a Mn/Ni dual catalytic system that hydroalkylates unactivated olefins with unactivated alkyl halides, yielding aliphatic quaternary carbons.
• REVERSE HYDROXAMIC ACID DERIVATIVES
  申请人：KAKEN PHARMACEUTICAL CO., LTD.

  公开号：EP1431285B1

  公开（公告）日：2009-01-07