ethyl cis-2-octylcyclopropane-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl cis-2-octylcyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: (1R,2S)-2-Octyl-cyclopropanecarboxylic acid ethyl ester；ethyl (1R,2S)-2-octylcyclopropane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₄H₂₆O₂
• 分子量: 226.359
• InChiKey: MBCKIKFPMPKOTK-QWHCGFSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl cis-2-octylcyclopropane-1-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1R,2S)-2-octylcyclopropanecarboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  一种用于对映选择性 [2 + 1]-环加成的新型手性 Rh(II) 催化剂。机械意义和应用

  摘要：

  引入了一种新型手性 Rh(II) 催化剂 (1)，用于以高对映选择性将重氮乙酸乙酯 [2 + 1]-环加成到末端乙炔和烯烃。催化剂 1 由一个乙酸酯桥接基团和三个单-N-三氟甲基二苯基咪唑啉-2-一二齿配体（DPTI）组成，该配体跨越 Rh(II)-Rh(II) 金属中心，结构由单晶 X-射线衍射分析。提出了一种合理的机制，为 [2 + 1]-环加成反应的对映选择性和绝对立体化学过程提供了直接的解释。这种解释的一个关键因素是中间Rh-卡宾配合物中桥接乙酸酯基团的Rh-O键之一断裂，形成新的五配位Rh卡宾配合物（形式为1。5价Rh)，可以与炔属或烯烃底物的CC π-键发生[2 + 2]-环加成。所得加合物的还原消除提供环丙烯或环丙烷产物。与桥接乙酸酯正交的两个 DPTI 配体的 C2 对称性也有助于观察到的高对映选择性和机械清晰度。催化剂 1 在 0.5 mol% 时有效发挥作用，可有效回收

  DOI：

  10.1021/ja047064k
• 作为产物：
  描述：

  1-癸炔 在 Lindlar's catalyst (S,S)-Rh₂(OAc)(DPTI)3 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 ethyl cis-2-octylcyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种用于对映选择性 [2 + 1]-环加成的新型手性 Rh(II) 催化剂。机械意义和应用

  摘要：

  引入了一种新型手性 Rh(II) 催化剂 (1)，用于以高对映选择性将重氮乙酸乙酯 [2 + 1]-环加成到末端乙炔和烯烃。催化剂 1 由一个乙酸酯桥接基团和三个单-N-三氟甲基二苯基咪唑啉-2-一二齿配体（DPTI）组成，该配体跨越 Rh(II)-Rh(II) 金属中心，结构由单晶 X-射线衍射分析。提出了一种合理的机制，为 [2 + 1]-环加成反应的对映选择性和绝对立体化学过程提供了直接的解释。这种解释的一个关键因素是中间Rh-卡宾配合物中桥接乙酸酯基团的Rh-O键之一断裂，形成新的五配位Rh卡宾配合物（形式为1。5价Rh)，可以与炔属或烯烃底物的CC π-键发生[2 + 2]-环加成。所得加合物的还原消除提供环丙烯或环丙烷产物。与桥接乙酸酯正交的两个 DPTI 配体的 C2 对称性也有助于观察到的高对映选择性和机械清晰度。催化剂 1 在 0.5 mol% 时有效发挥作用，可有效回收

  DOI：

  10.1021/ja047064k

文献信息

• Catalytic Cyclopropanation and Aziridination of Alkenes by a Cu(I) Complex of Ferrocenyldiimine
  作者：Dong-Jei Cho、Sang-Jin Jeon、Hong-Seok Kim、Tae-Jeong Kim

  DOI：10.1055/s-1998-1743

  日期：1998.6

  The copper(I) complex (FcNN)Cu(OTf) (1; FcNN=N,N′-ethylenebis[(ferrocenylmethylene)amine] catalyzes reactions of ethyl diazoacetate with alkenes to form cyclopropanes in high yield. The same complex also catalyzes nitrene transfer from PhI=NTs to alkenes to produce aziridines in high yield.

  铜(I)配合物(FcNN)Cu(OTf)（1；FcNN=N,N′-亚乙基双[(二茂铁亚甲基)胺]）能够高效催化重氮乙酸乙酯与烯烃的反应生成高产率的环丙烷。同样的配合物还能高效催化苯并三唑-N-磺酰基肟与烯烃之间的氮烯转移反应，生成高产率的氮杂环丙烷。
• Ruthenium–arene catalysts bearing N-heterocyclic carbene ligands for olefin cyclopropanation and metathesis
  作者：Michaël Méret、Anna M. Maj、Albert Demonceau、Lionel Delaude

  DOI：10.1007/s00706-015-1492-x

  日期：2015.7

  AbstractRuthenium–arene complexes bearing N-heterocyclic carbene (NHC) ligands with the generic formula [RuCl2(p-cymene)(NHC)] are efficient catalyst precursors for the cyclopropanation of activated olefins with ethyl diazoacetate, and the cis/trans diastereoselectivity of the reaction markedly depends on the steric bulk of the NHC. The procedure was successfully applied to styrene, α-methylstyrene

  摘要带有通式[RuCl 2（p- Cymene）（NHC）]的N-杂环碳烯（NHC）配体的钌-芳烃络合物是有效的催化剂前体，用于重氮乙酸乙酯活化的烯烃的环丙烷化反应以及顺式/反式非对映选择性反应明显取决于NHC的空间体积。该方法已成功应用于苯乙烯，α-甲基苯乙烯和在其芳环上带有吸电子或给电子取代基的各种其他苯乙烯衍生物。未活化的内部或末端烯烃的反应更加缓慢，降冰片烯作为底物的使用仅提供了烯烃的复分解反应。在三甲基甲硅烷基重氮甲烷存在下对该应变环烯烃的开环易位聚合的进一步研究导致了高分子量聚降冰片烯，其微观结构不受NHC辅助配体的选择影响。 图形概要
• [EN] INCENSE ODORANT<br/>[FR] ODORISANT D'ENCENS
  申请人：FIRMENICH & CIE

  公开号：WO2022207448A1

  公开（公告）日：2022-10-06

  The present invention relates to the field of perfumery. More particularly, it concerns a composition of matter comprising a compound of formula (I) as defined below wherein the weight ratio of the cis-diastereoisomers to the trans-diastereoisomers is comprised in the range between 90:10 and 99.5:0.5 and comprising at least 10% w/w of cis-(1S,2R) diastereoisomer. Said composition of matter is a useful perfumery ingredient, and therefore the present invention comprises the invention composition of matter as part of a perfuming composition or of a perfuming consumer product.

  本发明涉及香料领域，更具体地涉及一种物质组合物，该组合物包括以下公式（I）中定义的化合物，其中顺式异构体与反式异构体的重量比在90:10到99.5:0.5之间，并且至少包含10％w/w的顺式-(1S,2R)对映异构体。所述物质组合物是一种有用的香料成分，因此本发明包括将该发明物质组合物作为香料组合物或香料消费品的一部分的发明。
• Olefin cyclopropanation catalysed by novel ruthenium-arene complexes containing phosphines with pendent arenes
  作者：François Simal、Dominique Jan、Albert Demonceau、Alfred F. Noels

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00057-x

  日期：1999.2

  Ruthenium-arene complexes containing phosphines with pendent aryl groups [RuCl2(eta(6)-p-cymene)(PCy2(CH2)(3)Ar)]. Ar = C6H5 and 3,5-(CH3)(2)-C6H3 (1 and 3), and the resulting chelating complexes [RuCl2(PCy2(CH2)(3)-eta(6)-Ar)] (2 and 4) mediate the cyclopropanation of olefins with ethyl diazoacetate. Comparison of the reactivity patterns of these complexes indicates that p-cymene disengagement is likely the key step in the reactions catalysed by non-chelating complexes 1 and 3. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• A New Chiral Rh(II) Catalyst for Enantioselective [2 + 1]-Cycloaddition. Mechanistic Implications and Applications
  作者：Yan Lou、Manabu Horikawa、Robin A. Kloster、Natalie A. Hawryluk、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja047064k

  日期：2004.7.1

  A novel chiral Rh(II) catalyst (1) is introduced for the [2 + 1]-cycloaddition of ethyl diazoacetate to terminal acetylenes and olefins with high enantioselectivity. The catalyst 1 consists of one acetate bridging group and three mono-N-triflyldiphenylimidazoline-2-one bidentate ligands (DPTI) spanning the Rh(II)-Rh(II) metallic center in a structure that was determined by single-crystal X-ray diffraction

  引入了一种新型手性 Rh(II) 催化剂 (1)，用于以高对映选择性将重氮乙酸乙酯 [2 + 1]-环加成到末端乙炔和烯烃。催化剂 1 由一个乙酸酯桥接基团和三个单-N-三氟甲基二苯基咪唑啉-2-一二齿配体（DPTI）组成，该配体跨越 Rh(II)-Rh(II) 金属中心，结构由单晶 X-射线衍射分析。提出了一种合理的机制，为 [2 + 1]-环加成反应的对映选择性和绝对立体化学过程提供了直接的解释。这种解释的一个关键因素是中间Rh-卡宾配合物中桥接乙酸酯基团的Rh-O键之一断裂，形成新的五配位Rh卡宾配合物（形式为1。5价Rh)，可以与炔属或烯烃底物的CC π-键发生[2 + 2]-环加成。所得加合物的还原消除提供环丙烯或环丙烷产物。与桥接乙酸酯正交的两个 DPTI 配体的 C2 对称性也有助于观察到的高对映选择性和机械清晰度。催化剂 1 在 0.5 mol% 时有效发挥作用，可有效回收