2-甲基-3-氧代-环戊烯-1-羧酸甲酯 | 5453-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-甲基-3-氧代-环戊烯-1-羧酸甲酯
• 英文名称: methyl 2-methyl-3-oxocyclopent-1-ene-1-carboxylate
• 英文别名: methyl 2-methyl-3-oxocyclopentene-1-carboxylate
• CAS: 5453-05-4
• 化学式: C₈H₁₀O₃
• 分子量: 154.166
• InChiKey: UDMRUECJKYMZFD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-3-氧代-环戊烯-1-羧酸甲酯 在 dimethyl sulfide borane 、 (R)-1-CH₃-3,3-(C₆H₅)2-C₅H₇BNO 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到(3s)-3-羟基-2-甲基-1-环戊烯-1-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  1,2,3-三取代的环戊烷和环己烷作为p物质拮抗剂的关键成分的不对称合成。

  摘要：

  描述了1,2,3-三取代的环戊烷和环己烷的有效不对称合成。开发了三种方法来制备2,3-二取代的环戊烯酮和环己烯酮，这是关键的非手性构建单元。这些中间体可以用（R）-2-甲基恶唑硼烷催化还原，产率高（82-98％）和优良的ee（89-6％）。使用Red-Al直接还原手性烯丙基醇只能得到1,2-抗立体化学（> 99：1）。酯中心的差向异构化，然后进行皂化/结晶，以良好的收率（65-70％）和高的对映体过量（＞ 99％）提供所需的羟基酸。

  DOI：

  10.1021/jo025883m
• 作为产物：
  描述：

  5-Hydroxy-3-oxo-2-methyl-cyclopenten-(1)-carbonsaeure-(1) 在 氯化亚砜 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 生成 2-甲基-3-氧代-环戊烯-1-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  �ber ?1,2-2-Methyl-3-oxo-5-oxy-cyclopenten-1-carbons�ure

  摘要：

  DOI：

  10.1002/hlca.19470300725

文献信息

• The Palladium-Catalyzed Aerobic Kinetic Resolution of Secondary Alcohols: Reaction Development, Scope, and Applications
  作者：David C. Ebner、Jeffrey T. Bagdanoff、Eric M. Ferreira、Ryan M. McFadden、Daniel D. Caspi、Raissa M. Trend、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.200902172

  日期：2009.12.7

  and tert‐butyl alcohol greatly enhances reaction rates, promoting rapid resolutions. The use of chloroform as solvent allows the use of ambient air as the terminal oxidant at 23 °C, resulting in enhanced catalyst selectivity. These improved reaction conditions have permitted the successful kinetic resolution of benzylic, allylic, and cyclopropyl secondary alcohols to high enantiomeric excess with good‐to‐excellent

  已经开发出第一个钯催化的仲醇对映选择性氧化反应，利用容易获得的二胺（-）-金雀花石作为手性配体，分子氧作为化学计量氧化剂。关于碱基和氢键供体作用的机制见解导致了对原始系统的一些改进。也就是说，碳酸铯和叔丁醇的添加大大提高了反应速率，促进了快速分辨率。使用氯仿作为溶剂允许在 23 °C 下使用环境空气作为终端氧化剂，从而提高催化剂选择性。这些改进的反应条件使得能够以良好至优异的选择性因子成功地将苄基、烯丙基和环丙基仲醇动力学拆分为高对映体过量。该催化剂体系也已应用于内消旋二醇的去对称化，提供高产率的对映体富集的羟基酮。
• Constraints of Opsin Structure on the Ligand-binding Site: Studies with Ring-fused Retinals¶
  作者：Takahiro Hirano、In Taek Lim、Don Moon Kim、Xiang-Guo Zheng、Kazuo Yoshihara、Yoshiaki Oyama、Hiroo Imai、Yoshinori Shichida、Masaji Ishiguro

  DOI：10.1562/0031-8655(2002)076<0606:coosot>2.0.co;2

  日期：——

  chromophores provided a twisted C11–C12 double bond for the C12–C14 ring-fused analog and all relaxed double bonds with a highly twisted C10–C11 bond for the C11–C13 ring-fused analog. The structural model of the C11–C13 ring-fused analog chromophore showed a characteristic flip of the cyclohexenyl moiety toward transmembrane segments 3 and 4. The structural models suggested that hula twist is a primary process

  摘要 环融合的视网膜类似物旨在检查 9-顺式视黄基发色团光异构化的 hula-twist 模式。两个 9-顺式视黄醛类似物，C11-C13 五元环稠合和 C12-C14 五元环稠合视黄醛衍生物，与视蛋白形成色素。C11–C13 环稠合类似物在甚至 -269°C 下异构化为松弛的全反式生色团（λmax > 400 nm），而希夫碱在 0°C 下保持质子化。C12-C14 环稠合类似物在 -196°C 下通过光化学转化为浴视紫质样发色团（λmax = 583 nm），然后在 0°C 下进一步转化为去质子化的希夫碱。模型构建研究表明，类似物不会在视紫质的视网膜结合位点形成色素，而是形成具有视蛋白结构的色素，由于跨膜螺旋的运动而产生较大的结合空间。模拟发色团异构化的分子动力学模拟为 C12-C14 环稠合类似物提供了一个扭曲的 C11-C12 双键，为 C11-C13 环稠合类似物提供了一个高度扭曲的
• Photoredox‐Catalyzed Isomerization of Highly Substituted Allylic Alcohols by C−H Bond Activation
  作者：Kai Guo、Zhongchao Zhang、Anding Li、Yuanhe Li、Jun Huang、Zhen Yang

  DOI：10.1002/anie.202000743

  日期：2020.7.6

  Photoredox‐catalyzed isomerization of γ‐carbonyl‐substituted allylic alcohols to their corresponding carbonyl compounds was achieved for the first time by C−H bond activation. This catalytic redox‐neutral process resulted in the synthesis of 1,4‐dicarbonyl compounds. Notably, allylic alcohols bearing tetrasubstituted olefins can also be transformed into their corresponding carbonyl compounds. Density

  γ-羰基取代的烯丙醇的光氧化还原催化异构化为其相应的羰基化合物是首次通过CH键进行活化。这种催化的氧化还原中性过程导致了1,4-二羰基化合物的合成。值得注意的是，带有四取代烯烃的烯丙基醇也可以转化成它们相应的羰基化合物。密度泛函理论计算表明，烯丙醇的γ位上的羰基有利于形成具有较高垂直电子亲和力的相应烯丙基醇自由基，这有助于完成光氧化还原催化循环。
• Short, Convergent Synthesis of Locked Retinals
  作者：Michal S. Andrä、C. Christoph Tzschucke

  DOI：10.1002/ejoc.201403006

  日期：2014.11

  We report a short and convenient synthesis of two configurationally locked retinals that are important for applications in the context of optogenetics. The C11–C15 cyclopentyl fragments of both retinals were obtained by palladium-catalysed alkoxycarbonylation and merged with the rest of the carbon skeleton through Wittig olefination. The preparation of the required and known ylide precursor was revisited

  我们报告了两个构型锁定的视网膜的简短而方便的合成，这对于光遗传学的应用很重要。两种视黄醛的 C11-C15 环戊基片段均通过钯催化的烷氧基羰基化获得，并通过 Wittig 烯化与其余碳骨架合并。重新审视并优化了所需且已知的叶立德前体的制备。这种合成路线能够实现两种视黄醛衍生物的克级制备。
• SYNTHESIS AND REACTIONS OF METHYL 2-METHYL-3-OXO-1-CYCLOPENTENECARBOXYLATE
  作者：MELVIN S. NEWMAN、JAMES L. McPHERSON

  DOI：10.1021/jo01376a001

  日期：1954.11