1-chloro-4-(2-cyclohexylidene-1-phenylvinyl)benzene | 1200697-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-chloro-4-(2-cyclohexylidene-1-phenylvinyl)benzene
• CAS: 1200697-76-2
• 化学式: C₂₀H₁₉Cl
• 分子量: 294.824
• InChiKey: GWAPUXHFYYBOKL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 四氢吡咯 、 叔丁基锂 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 1-chloro-4-(2-cyclohexylidene-1-phenylvinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  直接钯催化的有机锂交叉偶联合成丙二烯并进行功能化。

  摘要：

  据报道，钯催化的原位生成的烯丙基/炔丙基-锂物质与芳基溴化物之间的交叉偶联可产生高度官能化的烯。通过选择基于SPhos或XPhos的Pd催化剂，可以实现防止相应异构丙炔产物的烯丙基产物的直接和选择性形成。该方法避免了先前的向其他过渡金属的金属转移或避免了需要对具有离去基团的底物进行预官能化的反向方法，从而获得了一种快速有效的合成三取代和四取代的烯基的方法。关于机理的实验和理论研究表明，该丙二烯形成中催化剂的选择性控制。

  DOI：

  10.1002/anie.201913132

文献信息

• Generation of Allenic/Propargylic Zirconium Complexes and Subsequent Cross-Coupling Reactions: A Facile Synthesis of Multisubstituted Allenes
  作者：Hao Zhang、Xiaoping Fu、Jingjin Chen、Erjuan Wang、Yuanhong Liu、Yuxue Li

  DOI：10.1021/jo9020419

  日期：2009.12.18

  The β-alkoxide elimination reaction of propargylic ether with Negishi reagent leads to allenes and/or alkynes after hydrolysis. The product distribution is highly dependent on the substitution pattern of starting propargylic ethers; that is, aryl- or alkyl-substituted propargylic ethers favor the allene products, whereas TMS-substituted propargylic ethers afford alkynes. DFT calculations revealed that

  炔丙基醚与Negishi试剂的β-醇盐消除反应在水解后会生成丙二烯和/或炔烃。产物的分布高度取决于起始炔丙基醚的取代方式。也就是说，芳基或烷基取代的炔丙基醚有利于丙二烯产物，而TMS取代的炔丙基醚则可提供炔烃。DFT计算显示，TMS组的大位阻效应和β效应均有利于炔烃产物，从而逆转了选择性。烯丙基/炔丙基锆中间体与芳基碘化物在Pd（PPh 3）4 / CuCl存在下的随后偶联反应为合成多取代的烯烯提供了一条直接途径。
• Synthesis and Functionalization of Allenes by Direct Pd‐Catalyzed Organolithium Cross‐Coupling
  作者：Jaime Mateos‐Gil、Anirban Mondal、Marta Castiñeira Reis、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/anie.201913132

  日期：2020.5.11

  A palladium-catalyzed cross-coupling between in situ generated allenyl/propargyl-lithium species and aryl bromides to yield highly functionalized allenes is reported. The direct and selective formation of allenic products preventing the corresponding isomeric propargylic product is accomplished by the choice of SPhos or XPhos based Pd catalysts. The methodology avoids the prior transmetalation to other

  据报道，钯催化的原位生成的烯丙基/炔丙基-锂物质与芳基溴化物之间的交叉偶联可产生高度官能化的烯。通过选择基于SPhos或XPhos的Pd催化剂，可以实现防止相应异构丙炔产物的烯丙基产物的直接和选择性形成。该方法避免了先前的向其他过渡金属的金属转移或避免了需要对具有离去基团的底物进行预官能化的反向方法，从而获得了一种快速有效的合成三取代和四取代的烯基的方法。关于机理的实验和理论研究表明，该丙二烯形成中催化剂的选择性控制。