-2-(methoxycarbonyl)amino-4-phenyl-3-butenoic acid | 136978-25-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: -2-(methoxycarbonyl)amino-4-phenyl-3-butenoic acid
• 英文别名: (S-(E))-2-(methoxycarbonyl)amino-4-phenyl-3-butenoic acid；(E,2S)-2-(methoxycarbonylamino)-4-phenylbut-3-enoic acid
• CAS: 136978-25-1
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₄
• 分子量: 235.24
• InChiKey: MXQDMDWBYRHPPQ-JARNTUPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  -2-(methoxycarbonyl)amino-4-phenyl-3-butenoic acid 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 生成 (S)-2-<(Methoxycarbonyl)amino>-4-phenylbutanoic Acid
  参考文献：
  名称：

  Wittig Reaction with N-Protected 3-(Triphenylphosphonio) alaninates: Synthesis of Optically Active (E)-(2-Arylvinyl) glycine Derivatives.

  摘要：

  (R)-[2-羧基-2-[(甲氧基羰基)氨基]乙基]三苯基氯化鏻（1）经阴离子交换树脂（HCO-3）处理后转化为内盐 13h，在与苯甲醛的 Wittig 反应中，该内盐的产率（43%）优于 1，从而得到[S-(E)]-(2-苯基乙烯基)甘氨酸衍生物 24。带有 N-苄氧羰基的内盐 13i 是通过在碳上钯上氢解 (R)-[3-苄氧基-2-[（苄氧羰基）氨基]-3-氧代丙基]三苯基氯化鏻（11e），然后脱氢氯化制备的。在珀尔曼催化剂上氢解 11e，得到未保护的氯化磷 12（X=Cl）。通过氢解 (R)-[3-苄氧基-2-[（叔丁氧基羰基）氨基]-3-氧代丙基]三苯基氯化鏻 (11f)，可以更有效地制备 13j。13h-j 作为合成构型易变的 (2- 芳基乙烯基)甘氨酸衍生物的构筑基块，与胡椒醛的 Wittig 反应证明了其有用性，该反应以 28%-39% 的收率独家获得了高光学纯度的 (E) 异构体 18h-j。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.252
• 作为产物：
  描述：

  (S)-N-(Methoxycarbonyl)-O-(p-toluenesulfonyl)serine Benzyl Ester 在 palladium on activated charcoal 正丁基锂 、 Amberlyst A-26 (Cl^-) 、 氢气 、 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 213.28h， 生成 -2-(methoxycarbonyl)amino-4-phenyl-3-butenoic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Absolute Configuration of Wybutine, the Fluorescent Minor Base from Phenylalanine Transfer Ribonucleic Acids.

  摘要：

  含有光学活性氨基酸部分的氯化膦 6 是通过一条六步合成路线从 (S)-丝氨酸苄酯对甲苯磺酸酯 (2b) 合成的。6 作为 Witting反应试剂的实用性在苯甲醛的烯化反应中得到了体现, 得到了唯一的 (E)-β, γ-不饱和氨基酸衍生物 11。这种新的氨基酸同系化方法成功地应用于黄曲霉素 (1c)的首次手性合成, 黄曲霉素是从酵母苯丙氨酸转移核糖核酸中分离得到的次要碱基。6 与三环醛 16 的 Wittig 反应之后接着进行甲基化和催化还原,从而得到了 1c。黄曲霉素与合成物 1c 的比较明确地证明了黄曲霉素具有 S 构型。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.1407

文献信息

• Synthesis and Absolute Configuration of Wybutine, the Fluorescent Minor Base from Phenylalanine Transfer Ribonucleic Acids.
  作者：Taisuke ITAYA、Akemi MIZUTANI、Takehiko IIDA

  DOI：10.1248/cpb.39.1407

  日期：——

  The phosphonium chloride 6 having an optically active amino acid moiety was synthesized from (S)-serine benzylester tosylate (2b) through a six-step route. The utility of 6 as a reagent for the Witting reaction was exemplified in the olefination with benzaldehyde, affording the (E)-β, γ-unsaturated amino acid derivative 11 as a sole geometrical ispmer. This new method of amino acid homologation was successuflly employed for the first chiral synthesis of wybutine (1c), the minor base isolated from yeast phenylalanine transfer ribonucleic acids : the Wittig reaction between 6 and the tricyclic aldehyde 16 followed successively by methylation and catalytic reduction afforded 1c. Comparison of wybutine with synthetic 1c has unequivocally established that wybutine has an S configuration.

  含有光学活性氨基酸部分的氯化膦 6 是通过一条六步合成路线从 (S)-丝氨酸苄酯对甲苯磺酸酯 (2b) 合成的。6 作为 Witting反应试剂的实用性在苯甲醛的烯化反应中得到了体现, 得到了唯一的 (E)-β, γ-不饱和氨基酸衍生物 11。这种新的氨基酸同系化方法成功地应用于黄曲霉素 (1c)的首次手性合成, 黄曲霉素是从酵母苯丙氨酸转移核糖核酸中分离得到的次要碱基。6 与三环醛 16 的 Wittig 反应之后接着进行甲基化和催化还原,从而得到了 1c。黄曲霉素与合成物 1c 的比较明确地证明了黄曲霉素具有 S 构型。
• Wittig Reaction with N-Protected 3-(Triphenylphosphonio) alaninates: Synthesis of Optically Active (E)-(2-Arylvinyl) glycine Derivatives.
  作者：Taisuke ITAYA、Takehiko IIDA、Shigeyuki SHIMIZU、Akemi MIZUTANI、Masatoshi MORISUE、Yasushi SUGIMOTO、Michiko TACHINAKA

  DOI：10.1248/cpb.41.252

  日期：——

  (R)-[2-Carboxy-2-[(methoxycarbonyl)amino]ethyl]triphenylphosphonium chloride (1) was converted by treatment with anion exchange resin (HCO-3) into the inner salt 13h, which gave a better yield (43%) than 1 in the Wittig reaction with benzaldehyde to afford the [S-(E)]-(2-phenylvinyl)glycine derivative 24. The inner salt 13i bearing an N-benzyloxycarbonyl group was prepared by hydrogenolysis of (R)-[3-benzyloxy-2-[(benzyloxycarbonyl)amino]-3-oxopropyl]triphenylphosphonium chloride (11e) over palladium on carbon, followed by dehydrochlorination. Hydrogenolysis of 11e over Pearlman's catalyst afforded the unprotected phosphonium chloride 12 (X=Cl). N-tert-Butoxycarbonylation of 12 followed by dehydrochlorination afforded 13j, which was more efficiently prepared through hydrogenolysis of (R)-[3-benzyloxy-2-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-3-oxopropyl]triphenylphosphonium chloride (11f).The usefulness of 13h-j as building blocks for the synthesis of configurationally labile (2-arylvinyl)glycine derivatives was exemplified by the Wittig reactions with piperonal, which exclusively afforded the (E)-isomers 18h-j with high optical purity in 28-39% yield.

  (R)-[2-羧基-2-[(甲氧基羰基)氨基]乙基]三苯基氯化鏻（1）经阴离子交换树脂（HCO-3）处理后转化为内盐 13h，在与苯甲醛的 Wittig 反应中，该内盐的产率（43%）优于 1，从而得到[S-(E)]-(2-苯基乙烯基)甘氨酸衍生物 24。带有 N-苄氧羰基的内盐 13i 是通过在碳上钯上氢解 (R)-[3-苄氧基-2-[（苄氧羰基）氨基]-3-氧代丙基]三苯基氯化鏻（11e），然后脱氢氯化制备的。在珀尔曼催化剂上氢解 11e，得到未保护的氯化磷 12（X=Cl）。通过氢解 (R)-[3-苄氧基-2-[（叔丁氧基羰基）氨基]-3-氧代丙基]三苯基氯化鏻 (11f)，可以更有效地制备 13j。13h-j 作为合成构型易变的 (2- 芳基乙烯基)甘氨酸衍生物的构筑基块，与胡椒醛的 Wittig 反应证明了其有用性，该反应以 28%-39% 的收率独家获得了高光学纯度的 (E) 异构体 18h-j。