(+/-)-syn-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-phenylpentan-3-one | 36677-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-syn-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-phenylpentan-3-one
• 英文别名: (2SR,3SR)-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-phenylpentan-3-one；(4SR,5SR)-5-hydroxy-5-phenyl-2,2,4-trimethyl-3-pentanone；erythro-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-phenyl-3-pentanone；erythro-5-hydroxy-2,2,4-trimethyl-5-phenylpentan-3-one；threo-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-phenyl-3-pentanone；1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-phenylpentan-3-one；(1R,2R)-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-phenylpentan-3-one
• CAS: 36677-29-9；87280-57-7；36677-30-2；95546-31-9；102285-82-5；110012-44-7；110012-45-8
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂
• 分子量: 220.312
• InChiKey: LGSVBJRLPYAKQY-ZYHUDNBSSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.8±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.014±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-syn-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-phenylpentan-3-one 在 吡啶 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二硫化碳 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 Trichloro-acetic acid (1S,2R)-2,4,4-trimethyl-3-oxo-1-phenyl-pentyl ester
  参考文献：
  名称：

  Acyclic stereoselection. 7. Stereoselective synthesis of 2-alkyl-3-hydroxy carbonyl compounds by aldol condensation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01294a030
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-3-戊醇 在 pyridinium chlorochromate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (+/-)-syn-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-phenylpentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Acyclic stereoselection. 7. Stereoselective synthesis of 2-alkyl-3-hydroxy carbonyl compounds by aldol condensation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01294a030

文献信息

• Synthetic control leading to chiral compounds
  作者：Teruaki Mukaiyama、Nobuharu Iwasawa、Rodney W. Stevens、Toru Haga

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82423-6

  日期：1984.1

  A highly diastereoselective cross aldol reaction is developed using divalent tin enolates formed from stannous trifluoromethanesulfonate and carbonyl compounds. The reaction is extended to a highly enantioselective cross aldol reaction employing chiral diamines derived from (S)-proline as ligands.

  使用由三氟甲烷磺酸亚锡和羰基化合物形成的二价烯醇锡开发了高度非对映选择性的交叉醇醛缩合反应。使用衍生自（S）-脯氨酸的手性二胺作为配体，将反应扩展至高度对映选择性的交叉羟醛反应。
• New Methods and Reagents in Organic Synthesis 89. Studies on Reaction Conditions and New Entry to Chiral Ligands in the Chiral Lithium Amide-Mediated Enantioselective Aldol Reaction.
  作者：Akira ANDO、Toshiaki TATEMATSU、Takayuki SHIOIRI

  DOI：10.1248/cpb.39.1967

  日期：——

  Reaction conditions for the enantioselective aldol reaction of 2, 2-dimethyl-3-pentanone (3) and benzaldehyde using the chiral lithium amide 1b as a chiral auxiliary were thoroughly investigated. All three procedures, that is, (1) the combined use of lithium diisopropylamide and the chiral lithium amide 1b, (2) the use of an excess of the chiral lithium amide 1b, and (3) the regeneration of the chiral lithium amide 1b, afforded the aldol 4 in about 90% yield and 70% enantiomeric excess (ee). Investigation of the effects of solvent by utilizing 1-naphthaldehyde revealed that in tetrahydrofuran, (S, S)-aldol 5 of 77% ee was obtained as the major product, while in ether (R, R)-5 became the major isomer (38% ee). Furthermore, addition of hexamethylphosphoric triamide caused a dramatic change of stereoselectivity, and (S, S)-5 of 70% ee was obtained in ether with 20 eq of hexamethylphosphoric triamid. The aldol 4 of 74% ee was obtained when the new chiral lithium amide 6b was used.

  对使用手性锂胺1b作为手性辅助剂的2,2-二甲基-3-戊酮（3）和苯甲醛的立体选择性醛醇反应的反应条件进行了彻底的研究。所有三种程序，即（1）使用二异丙基锂胺和手性锂胺1b的组合，（2）过量使用手性锂胺1b，和（3）再生手性锂胺1b，都能以约90%的产率和70%的旋光纯度（ee）得到醛醇产物4。通过利用1-萘甲醛研究溶剂影响，发现在四氢呋喃中，主要产物是旋光纯度为77%的（S, S）-醛醇5，而在乙醚中，主要异构体变为旋光纯度为38%的（R, R）-5。此外，加入六甲基磷酸三胺会导致立体选择性的显著变化，在乙醚中加入20 eq的六甲基磷酸三胺，得到了旋光纯度为70%的（S, S）-5。当使用新手性锂胺6b时，得到了旋光纯度为74%的醛醇4。
• From Allylic Alcohols to Aldols through a New Nickel-Mediated Tandem Reaction: Synthetic and Mechanistic Studies
  作者：David Cuperly、Julien Petrignet、Christophe Crévisy、René Grée

  DOI：10.1002/chem.200501555

  日期：2006.4.12

  racemic compounds. However, it was possible to use asymmetric synthesis for the preparation of optically active aldols. Various mechanistic studies have been performed using, for instance, a deuterated alcohol or a deuterated catalyst. They gave strong support to a mechanism involving first a transition-metal-mediated isomerization of the allylic alcohol into the free enol, followed by the addition of

  氢化镍型配合物已成功开发为烯丙基醇与醛的串联异构化-醛醇缩合反应的催化剂。反应条件的优化表明，助催化剂，例如MgBr2，对反应动力学和醛醇的收率具有非常积极的影响。在这样的优化条件下[NiHCl（dppe）] + MgBr（2）3-5摩尔％）}，该反应以良好的收率获得了醇醛。这是在温和条件下发生的全原子经济型反应。此外，它具有广泛的烯丙基醇范围，并且与多种醛相容，包括非常庞大的衍生物。该反应是完全区域选择性的，但是它表现出低的立体选择性，除了在甲醇中心具有大取代基的烯丙基醇。手性非外消旋催化剂的使用并不成功，仅得到外消旋化合物。然而，可以使用不对称合成来制备旋光醇醛。已经使用例如氘代醇或氘代催化剂进行了各种机理研究。他们提供了一种机制的强有力的支持，该机制包括首先将过渡金属介导的烯丙基醇异构化成游离烯醇，然后在“羟基-羰基-烯”型反应中将后者的中间体加到醛上。这些结果证实，烯丙醇可以被认
• Ytterbium Trifluoromethanesulfonate Mediated Cross-Aldol Reaction between Ketones and Aldehydes
  作者：Shin-ichi Fukuzawa、Teruhisa Tsuchimoto、Takeshi Kanai

  DOI：10.1246/bcsj.67.2227

  日期：1994.8

  The cross-aldol reaction between a ketone and an aldehyde proceeded smoothly with threo diastereoselection favorably mediated by ytterbium trifluoromethanesulfonate and tertiary amine in diethyl ether or in dichloromethane. A ytterbium enolate was trapped with chlorotrimethylsilane to afford a silyl enol ether.

  在二乙醚或二氯甲烷中，通过三氟甲磺酸镱和叔胺的介导，酮和醛之间的交叉羟醛反应顺利进行，形成了具有良好立体选择性的threo异构体。通过用三甲基氯硅烷捕获镱烯醇盐，得到了烯醇硅醚产物。
• Stereoselective aldol condensations via boron enolates
  作者：D. A. Evans、J. V. Nelson、E. Vogel、T. R. Taber

  DOI：10.1021/ja00401a031

  日期：1981.6

  carboxylic acid derivatives with dialkylboryl triflates in the presence of a tertiary amine and the subsequent aldol condensations of these boron enolates was conducted. The stereochemistry of the enolates formed from acyclic ketones was found to be dependent on the structure of the ketone, the dialkylboryl triflate, and the tertiary amine. A mechanism for the enolization involving initial coordination of

  在叔胺的存在下，对各种酮和羧酸衍生物与二烷基硼基三氟甲磺酸酯的烯醇化以及这些硼烯醇化物的随后羟醛缩合进行了详细研究。发现由无环酮形成的烯醇化物的立体化学取决于酮、二烷基硼基三氟甲磺酸酯和叔胺的结构。提出了一种涉及硼基三氟甲磺酸酯与酮羰基的初始配位以及随后由胺去质子化的烯醇化机制来解释结果。衍生自这些无环酮的硼烯醇化物以良好的收率与许多醛进行羟醛缩合。无论酮或硼配体的结构如何，在这些无环酮的烯醇几何结构和产物羟醛立体化学之间观察到始终良好的相关性。然而，对于衍生自环己酮的硼烯醇化物，羟醛立体选择性取决于硼配体和溶剂。在这种情况下，在四氢呋喃中使用环戊基己基硼烯醇化物作为溶剂导致缩合中的完全立体控制。虽然简单的酯和酰胺不能用三氟甲磺酸酯试剂进行烯醇化，但硫代丙酸叔丁酯很容易转化为反式烯醇酯。该烯醇化物的羟醛缩合的立体选择性也取决于硼配体和溶剂；同样，这些参数的正确选择允许对冷凝进行全面的立体控