(+/-)-anti-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-phenylpentan-3-one | 36677-30-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-anti-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-phenylpentan-3-one
• 英文别名: (1SR,2RS)-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-phenylpentan-3-one；(2RS,3SR)-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-phenylpentan-3-one；(4SR,5RS)-5-hydroxy-5-phenyl-2,2,4-trimethyl-3-pentanone；erythro-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-phenyl-3-pentanone；threo-1-hydroxy-1-phenyl-2,4,4-trimethyl-3-pentanone；threo-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-phenyl-3-pentanone；(1S,2R)-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-phenylpentan-3-one
• CAS: 36677-30-2；36677-29-9；87280-57-7；95546-31-9；102285-82-5；110012-44-7；110012-45-8
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂
• 分子量: 220.312
• InChiKey: LGSVBJRLPYAKQY-PWSUYJOCSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.8±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.014±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-anti-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-phenylpentan-3-one 、 三氯乙酰氯 在 吡啶 作用下， 反应 18.0h， 生成 Trichloro-acetic acid (1S,2R)-2,4,4-trimethyl-3-oxo-1-phenyl-pentyl ester
  参考文献：
  名称：

  Acyclic stereoselection. 7. Stereoselective synthesis of 2-alkyl-3-hydroxy carbonyl compounds by aldol condensation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01294a030
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-3-戊醇 在 sodium hydroxide 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.17h， 生成 (+/-)-anti-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-phenylpentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Acyclic stereoselection. 7. Stereoselective synthesis of 2-alkyl-3-hydroxy carbonyl compounds by aldol condensation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01294a030

文献信息

• Synthetic control leading to chiral compounds
  作者：Teruaki Mukaiyama、Nobuharu Iwasawa、Rodney W. Stevens、Toru Haga

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82423-6

  日期：1984.1

  A highly diastereoselective cross aldol reaction is developed using divalent tin enolates formed from stannous trifluoromethanesulfonate and carbonyl compounds. The reaction is extended to a highly enantioselective cross aldol reaction employing chiral diamines derived from (S)-proline as ligands.

  使用由三氟甲烷磺酸亚锡和羰基化合物形成的二价烯醇锡开发了高度非对映选择性的交叉醇醛缩合反应。使用衍生自（S）-脯氨酸的手性二胺作为配体，将反应扩展至高度对映选择性的交叉羟醛反应。
• From Allylic Alcohols to Aldols through a New Nickel-Mediated Tandem Reaction: Synthetic and Mechanistic Studies
  作者：David Cuperly、Julien Petrignet、Christophe Crévisy、René Grée

  DOI：10.1002/chem.200501555

  日期：2006.4.12

  racemic compounds. However, it was possible to use asymmetric synthesis for the preparation of optically active aldols. Various mechanistic studies have been performed using, for instance, a deuterated alcohol or a deuterated catalyst. They gave strong support to a mechanism involving first a transition-metal-mediated isomerization of the allylic alcohol into the free enol, followed by the addition of

  氢化镍型配合物已成功开发为烯丙基醇与醛的串联异构化-醛醇缩合反应的催化剂。反应条件的优化表明，助催化剂，例如MgBr2，对反应动力学和醛醇的收率具有非常积极的影响。在这样的优化条件下[NiHCl（dppe）] + MgBr（2）3-5摩尔％）}，该反应以良好的收率获得了醇醛。这是在温和条件下发生的全原子经济型反应。此外，它具有广泛的烯丙基醇范围，并且与多种醛相容，包括非常庞大的衍生物。该反应是完全区域选择性的，但是它表现出低的立体选择性，除了在甲醇中心具有大取代基的烯丙基醇。手性非外消旋催化剂的使用并不成功，仅得到外消旋化合物。然而，可以使用不对称合成来制备旋光醇醛。已经使用例如氘代醇或氘代催化剂进行了各种机理研究。他们提供了一种机制的强有力的支持，该机制包括首先将过渡金属介导的烯丙基醇异构化成游离烯醇，然后在“羟基-羰基-烯”型反应中将后者的中间体加到醛上。这些结果证实，烯丙醇可以被认
• Ytterbium Trifluoromethanesulfonate Mediated Cross-Aldol Reaction between Ketones and Aldehydes
  作者：Shin-ichi Fukuzawa、Teruhisa Tsuchimoto、Takeshi Kanai

  DOI：10.1246/bcsj.67.2227

  日期：1994.8

  The cross-aldol reaction between a ketone and an aldehyde proceeded smoothly with threo diastereoselection favorably mediated by ytterbium trifluoromethanesulfonate and tertiary amine in diethyl ether or in dichloromethane. A ytterbium enolate was trapped with chlorotrimethylsilane to afford a silyl enol ether.

  在二乙醚或二氯甲烷中，通过三氟甲磺酸镱和叔胺的介导，酮和醛之间的交叉羟醛反应顺利进行，形成了具有良好立体选择性的threo异构体。通过用三甲基氯硅烷捕获镱烯醇盐，得到了烯醇硅醚产物。
• A Highly Efficient Large-Scale Asymmetric Direct Intermolecular Aldol Reaction Employing L-Prolinamide as a Recoverable Catalyst
  作者：Yang Yang、Yan-Hong He、Zhi Guan、Wei-Da Huang

  DOI：10.1002/adsc.201000355

  日期：2010.10.4

  A new, simple bifunctional, recoverable and reusable L-prolinamide organocatalyst that promotes aldol reactions while achieving a respectable level of enantioselectivity is reported. This organocatalyst is applicable to the reactions of a wide range of aromatic and heteroaromatic aldehydes with cyclic and acyclic ketones, and the anti-aldol products could be obtained with up to 99:1 anti/syn ratio

  报道了一种新型的，简单的双功能，可回收和可重复使用的L-脯氨酰胺有机催化剂，该催化剂可促进醛醇缩合反应，同时达到可观的对映选择性。该有机催化剂适用于多种芳族和杂芳族醛与环状和无环酮的反应，可以以高达99：1的抗/合成比和98％ee的抗醛产物获得。该催化剂可以容易地回收和再利用，并且在五个循环中仅观察到对映选择性的轻微降低。该新型催化剂可以有效地用于大规模反应，同时将对映选择性保持在同一水平，这为工业应用提供了很大的可能性。
• Chiral base-catalyzed aldol reaction of trimethoxysilyl enol ethers: effect of water as an additive on stereoselectivities
  作者：Yuya Orito、Shunichi Hashimoto、Tadao Ishizuka、Makoto Nakajima

  DOI：10.1016/j.tet.2005.09.074

  日期：2006.1

  An aldol reaction of trimethoxysilyl enol ether catalyzed by lithium binaphtholate is described. The aldol reaction of trimethoxysilyl enol ether derived from cyclohexanone under anhydrous conditions predominantly afforded the anti-aldol adduct with moderate enantioselectivity, whereas the reaction under aqueous conditions predominantly resulted in the syn-adduct and the enantioselectivity of the syn-adduct

  描述了由双邻苯二甲酸锂催化的三甲氧基甲硅烷基烯醇醚的醛醇缩合反应。从环己酮衍生的无水条件下的三甲氧基甲硅烷烯醇醚醛醇缩合反应，得到主要的抗中度对映选择性加成物-aldol，而在含水条件下反应主要导致顺-adduct和的对映选择性合成-adduct被显着提高。在源自1-茚满酮的三甲氧基甲硅烷基烯醇醚与环己烷甲醛（97％ee（syn））的反应中获得最佳对映选择性。这是手性碱催化的三甲氧基甲硅烷基烯醇醚的醛醇缩合反应的第一个例子。