(2S,5S)-5-<(tert-Butyldiphenylsiloxy)methyl>tetrahydrofuran-2-carboxaldehyde | 149099-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,5S)-5-<(tert-Butyldiphenylsiloxy)methyl>tetrahydrofuran-2-carboxaldehyde
• 英文别名: (2S,5S)-2-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxymethyl]-5-(1-formyl)tetrahydrofuran；(2S,5S)-5-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]oxolane-2-carbaldehyde
• CAS: 149099-14-9
• 化学式: C₂₂H₂₈O₃Si
• 分子量: 368.548
• InChiKey: CIZOLIQAFOPTHO-OALUTQOASA-N

物化性质

• 沸点：
  438.5±41.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5S)-5-<(tert-Butyldiphenylsiloxy)methyl>tetrahydrofuran-2-carboxaldehyde 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 cerium(III) chloride 、 18-冠醚-6 、 sodium methylate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 67.0h， 生成 [(1R)-1-[(2S,5S)-5-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]oxolan-2-yl]undecyl] methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Takahashi, Shunya; Fujisawa, Kenji; Sakairi, Nobuo, Heterocycles, 2000, vol. 53, # 6, p. 1361 - 1370

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-(羟基甲基)二氢-2(3H)-呋喃酮 在 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 (2S,5S)-5-<(tert-Butyldiphenylsiloxy)methyl>tetrahydrofuran-2-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  四氢呋喃-足，立体选择性合成反式2,5-寡聚四氢呋喃

  摘要：

  对映体纯的THF-Podands 1从内酯3开始沿线性路线合成。高度立体化学控制是通过将官能化的格氏试剂7螯合控制地添加到6型α-烷氧基-醛中来实现的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)77598-8

文献信息

• Tetrahydrofuran-podands, stereoselective synthesis of trans-2,5-oligo-tetrahydrofurans
  作者：Ulrich Koert、Matthias Stein、Klaus Harms

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77598-8

  日期：1993.4

  Enantiomerically pure THF-podands 1 were synthesized along a linear route starting from lactone 3. A high degree of stereochemical control was achieved by chelation controlled addition of the functionalized Grignard reagent 7 to α -alkoxy-aldehydes of type 6.

  对映体纯的THF-Podands 1从内酯3开始沿线性路线合成。高度立体化学控制是通过将官能化的格氏试剂7螯合控制地添加到6型α-烷氧基-醛中来实现的。
• Quinone-Annonaceous Acetogenins: Synthesis and Complex I Inhibition Studies of a New Class of Natural Product Hybrids
  作者：Sabine Arndt、Ulrich Emde、Stefan Bäurle、Thorsten Friedrich、Lutz Grubert、Ulrich Koert

  DOI：10.1002/1521-3765(20010302)7:5<993::aid-chem993>3.0.co;2-s

  日期：2001.3.2

  squamocin D is exchanged for the quinone moiety of the natural complex I substrate ubiquinone. For both syntheses, a modular, highly convergent approach was applied. Quinone-mucocin was constructed out of a tetrahydropyran (THP) component 1, a tetrahydrofuran (THF) unit 2, and a quinone precursor 3. A stereoselective, organometallic coupling reaction was chosen for the addition of the THP unit to the rest

  合成了天然产物杂种醌-粘菌素和醌-鳞霉素D。在这些杂种中，将无水产乙酸原粘蛋白和粘蛋白D的丁烯内酯单元交换为天然复合物I底物泛醌的醌部分。对于这两种合成，都采用了模块化，高度收敛的方法。醌-粘蛋白由四氢吡喃（THP）组分1，四氢呋喃（THF）单元2和醌前体3构成。选择了立体选择性有机金属偶联反应，以将THP单元添加到分子的其余部分。 。在最后一步中，使用硝酸铈（IV）铵（CAN）作为氧化剂可氧化成游离醌。醌-squamocin D以类似的方式从手性侧链溴化物16，中心双THF核心17中组装 和醌前体18。检查了复合物I（从牛心脏线粒体中分离）被醌产乙酸素和几种较小的结构单元的抑制作用；醌粘菌素和醌-鳞球菌素D是复合物I的强抑制剂。这些结果和较小亚结构的数据表明，除丁烯内酯基团以外，产乙酸素的其他亚结构，例如聚醚组分和亲脂性左侧链，是乙酰化素与复合物I牢固结合所必需的。
• Total Synthesis of (−)-Goniotrionin
  作者：Luiz C. Dias、Marco A. B. Ferreira

  DOI：10.1021/jo3004106

  日期：2012.4.20

  stereoselective total synthesis of the reported structure of goniotrionin (4) has been accomplished. The key steps involved the opening of a chiral epoxide, a highly diastereoselective Mukaiyama aerobic oxidative cyclization, a selective 1,2-syn Mukaiyama aldol reaction, and a Noyori reduction.

  已经完成了所报道的促性腺激素（4）结构的立体选择性全合成。关键步骤包括打开手性环氧化物，高度非对映选择性的Mukaiyama有氧氧化环化，选择性的1,2- Syn Mukaiyama羟醛反应和Noyori还原。
• A Convergent Total Synthesis of (−)-Mucocin: An Acetogenin fromAnnonaceae
  作者：Sabine Hoppen、Stefan Bäurle、Ulrich Koert

  DOI：10.1002/1521-3765(20000703)6:13<2382::aid-chem2382>3.0.co;2-c

  日期：2000.7.3

  A total synthesis of the Annonaceous acetogenin mucocin has been accomplished. The synthesis follows a convergent strategy, wherein at a very late stage the left part of the molecule is connected with the right part. The key reaction is the stereocontrolled addition of an organomagnesium compound 2 to the aldehyde 3. The THP ring of mucocin is build by a 6-endo epoxide cyclization of an epoxyacetonide

  已完成番荔枝素粘蛋白的全合成。合成遵循收敛策略，其中在很晚的阶段，分子的左侧部分与右侧部分连接。关键反应是将有机镁化合物 2 立体控制地添加到醛 3 中。粘蛋白的 THP 环是通过环氧丙酮前体 (16 --> 17) 的 6-内环氧化物环化构建的。本文开发的新模块化合成方法应可用于合成其他相关天然产物以及药理学上有趣的类似物。
• Bidirectional and Convergent Routes to oligo(Tetrahydrofurans)
  作者：Ulrich Koert、Matthias Stein、Holger Wagner

  DOI：10.1002/chem.19970030723

  日期：1997.7

  AbstractOligo(tetrahydrofurans) (oligo‐THFs) 8–12 have been synthesised stereoselectively. Multiple Williamson reactions were used as key steps. While oligo‐THFs with an even number of THF rings like the bi‐THFs 8 and 9 as well as the tetra‐THFs 10 and 11 were obtained by a bidirectional strategy, the penta‐THF 12 with an odd number of THF rings was prepared by a convergent strategy with a sulfone–aldehyde coupling as connecting step. The oligo‐THF products are important structural features of natural (Annonaceae acetogenins) and non‐natural (artificial ion channels) products.