(+/-) isoretronecanol | 18929-90-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯里西啶类
• 英文名称: (+/-) isoretronecanol
• 英文别名: rac-(hexahydro-1H-pyrrolizin-1-yl)methanol；(+/-)-isoretronecanol borane；(±)-isoretronecanol；(+/-)-isoretronecanol；(dl)-isoretronecanol；+/-isoretronecanol；[(1R,8R)-2,3,5,6,7,8-hexahydro-1H-pyrrolizin-1-yl]methanol
• CAS: 18929-90-3
• 化学式: C₈H₁₅NO
• 分子量: 141.213
• InChiKey: LOFDEIYZIAVXHE-JGVFFNPUSA-N

物化性质

• 沸点：
  97-98 °C(Press: 0.7 Torr)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苦味酸 、 (+/-) isoretronecanol 生成 (+/-)-isoretronecanol picrate
  参考文献：
  名称：

  吡咯嗪3酮的加氢; 吡咯烷嗪的新途径†

  摘要：

  在非均相催化剂的存在下，吡咯嗪-3-酮（例如1）可以很容易地氢化成它们的六氢（吡咯并嗪-3-酮）衍生物。如果吡咯烷嗪-3-酮在1-（或7-）位置被取代，则可以实现良好的非对映选择性（取决于催化剂和溶剂，可达> 97：3），但是如果两个位置均被降低，则选择性降低被取代。吡咯嗪3-3-酮的随后脱氧提供了简明的，非对映选择性的途径，从而形成了烟碱（±）-硫代三烷5，（±）-异戊烯醇6和（±）丁烯醇7。

  DOI：

  10.1039/b910199c
• 作为产物：
  描述：

  3-氧己二酸二甲酯 在 palladium on activated charcoal lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (+/-) isoretronecanol
  参考文献：
  名称：

  伯胺与高活化环丙烷的杂环化：异戊烯醇的新途径

  摘要：

  据报道，通过亲核均烯丙基加入活化的环丙烷，然后在分子内形成β-烯氨基酯，可以合成二氢吡咯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96923-5

文献信息

• Organocatalytic Asymmetric Mannich Cyclization of Hydroxylactams with Acetals: Total Syntheses of (−)-Epilupinine, (−)-Tashiromine, and (−)-Trachelanthamidine
  作者：Dipankar Koley、Yarkali Krishna、Kyatham Srinivas、Afsar Ali Khan、Ruchir Kant

  DOI：10.1002/anie.201407185

  日期：2014.11.24

  cyclization between a hydroxylactam and acetal is described to provide fused, bicyclic alkaloids bearing a bridgehead N atom. Both aliphatic and aromatic substrates were used in this transformation to furnish chiral pyrrolizidinone, indolizidinone, and quinolizidinone derivatives in up to 89 % yield and 97 % ee. The total syntheses of (−)‐epilupinine, (−)‐tashiromine, and (−)‐trachelanthamidine also

  羟基内酰胺和乙缩醛之间的不对称有机催化单锅曼尼希环化反应可提供带有桥头N原子的稠合双环生物碱。脂肪族和芳香族底物均用于该转化中，以高达89％的收率和97％的ee值提供手性吡咯烷酮，吲哚啶酮和喹喔啉酮衍生物。（-）-癫痫素，（-）-tashiromine和（-）-trachelanthamidine的总合成也证明了该方法的普遍性。
• The Cyano Group as a Traceless Activation Group for the Intermolecular [3+2] Cycloaddition of Azomethine Ylides: A Five-Step Synthesis of (±)-Isoretronecanol
  作者：Jundong Li、Huaibo Zhao、Xunjin Jiang、Xiance Wang、Haiming Hu、Lei Yu、Yandong Zhang

  DOI：10.1002/anie.201500961

  日期：2015.5.18

  The cyano group was used as a traceless activation group for the [3+2] cycloaddition of azomethine ylides in a two‐step process, thereby providing a highly effective approach to 5‐unsubstituted pyrrolidines. The transformation includes the silver acetate catalyzed intermolecular 1,3‐dipolar cycloaddition of α‐iminonitriles and an unprecedented sodium borohydride induced reductive decyanation reaction

  在两步过程中，氰基被用作无痕活化基团，用于偶氮甲酰亚胺的[3 + 2]环加成，从而为5未取代的吡咯烷提供了一种高效的方法。转变包括乙酸银催化的α-亚氨基的分子间1,3-偶极环加成反应以及空前的硼氢化钠诱导的还原性脱氰反应。各种各样的基板适合于这种转化。该方法被进一步扩展为吡咯烷定天然产物异维他命醇的五步全合成。
• Titanium-Mediated Cyclization of ω-Vinyl Imides in Alkaloid Synthesis:  Isoretronecanol, Trachelanthamidine, 5-Epitashiromine, and Tashiromine
  作者：Se-Ho Kim、Seok-In Kim、Sheng Lai、Jin Kun Cha

  DOI：10.1021/jo9907383

  日期：1999.9.1

  A new method for the stereocontrolled synthesis of pyrrolizidine and indolizidine alkaloids by means of titanium-mediated cyclization of omega-vinyl imides is described. The general procedure involves treatment of readily available omega-vinyl imides 9 and 10 with 2.5 equiv of cyclopentylmagnesium chloride in the presence of ClTi(O-i-Pr)(3) (1.1 equiv) and subsequent stereoselective reduction of the

  描述了一种新的方法，该方法通过钛介导的ω-乙烯基酰亚胺的环化立体控制合成吡咯烷和吲哚并立生物碱。一般程序包括在ClTi（Oi-Pr）（3）（1.1当量）存在下用2.5当量的环戊基氯化镁处理容易获得的欧米茄乙烯基酰亚胺9和10，随后立体选择性还原N-酰基组。顺式和反式环结立体异构体可以分别通过催化氢化（H（2），PtO（2），EtOAc）和NaCNBH（3）还原（TFA，MeOH）进行立体选择性制备。最后，用LAH或乙硼烷处理所得内酰胺以良好的收率得到目标生物碱1-8。
• Epoxides as Precursors to 1-Hydroxymethyl Indolizidine and Pyrrolizidine
  作者：Andreas Gansäuer、Sven Hildebrandt、Jonathan Schacht

  DOI：10.1055/s-0036-1588173

  日期：2017.7

  1-hydroxymethyl pyrrolizidine and indolizidine alkaloids from epoxy-tethered pyrrole precursors. Two titanium-based methods are evaluated for the construction of the bicyclic scaffold: the Lewis acid mediated cyclization developed by Tanis and Raggon and the titanocene(III)-catalyzed reaction proceeding via radical intermediates. The former method, after hydrogenation of the pyrrole moiety, ultimately

  摘要 在本文中，我们描述了由环氧束缚的吡咯前体合成1-羟甲基吡咯烷和吲哚并立生物碱。评价了两种基于钛的方法用于双环支架的构建：由塔尼斯（Tanis）和拉贡（Raggon）开发的路易斯酸介导的环化反应，以及通过自由基中间体进行的钛茂（III）催化的反应。吡咯部分加氢后，前一种方法最终产生了对映纯（-）-tashiromine，这是迄今为止报道的最简洁，最经济的方法。 在本文中，我们描述了由环氧束缚的吡咯前体合成1-羟甲基吡咯烷和吲哚并立生物碱。评价了两种基于钛的方法用于双环支架的构建：由塔尼斯（Tanis）和拉贡（Raggon）开发的路易斯酸介导的环化反应，以及通过自由基中间体进行的钛茂（III）催化的反应。吡咯部分加氢后，前一种方法最终产生了对映纯（-）-tashiromine，这是迄今为止报道的最简洁，最经济的方法。
• The stereoselective addition of titanium(IV) enolates of 1,3-oxazolidin-2-one and 1,3-thiazolidine-2-thione to cyclic N-acyliminium ion. The total synthesis of (+)-isoretronecanol
  作者：Elaine Pereira、Conceição de Fátima Alves、Maria Alice Böckelmann、Ronaldo A. Pilli

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.02.045

  日期：2005.4

  (+)-Isoretronecanol (1) has been prepared in four steps and 36% overall yield via the diastereoselective addition of the titanium(IV) enolate derived from N-4-chlorobutyryl-1,3-thiazolidine-2-thione (3) to N-Boc-2-methoxypyrrolidine (5), which afforded 2-substituted pyrrolidine 7 in 84% yield (8:1 diastereoisomeric ratio), followed by reductive recovery of the chiral auxiliary and cyclization. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  (+)-异甘草次醇 (1) 通过四步反应和 36% 的总产率制备。具体而言，通过来自 N-4-氯丁酰基-1,3-恶二唑烷-2-硫酮 (3) 的钛(IV) 烯醇盐与 N-Boc-2-甲氧基吡咯烷 (5) 的对映选择性加成，获得 2-取代的吡咯烷 7，产率为 84%（对映异构比为 8:1）。随后通过还原回收手性辅助剂并进行环化。 © 2005 Elsevier Ltd. 保留所有权利。