3-bromopropyl phenyl sulfone | 33451-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-bromopropyl phenyl sulfone
• 英文别名: ((3-bromopropyl)sulfonyl)benzene；3-Phenylsulfonylpropylbromid；PhSO2CH2CH2CH2Br；(3-bromopropane-1-sulfonyl)benzene；(3-Bromopropanesulfonyl)benzene；3-bromopropylsulfonylbenzene
• CAS: 33451-05-7
• 化学式: C₉H₁₁BrO₂S
• mdl: MFCD11164522
• 分子量: 263.155
• InChiKey: ZJVQVMPTLHGCSC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  390.0±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.483±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromopropyl phenyl sulfone 在 β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸 、 重水 作用下， 以 乙醇-D1 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  γ-卤代碳阴离子的新反应：取代四氢呋喃的简单合成。

  摘要：

  用碱处理4-氯丁腈，3-氯丙基苯基砜和其他相关化合物可得到γ-卤代碳阴离子，其经过卤素的分子内快速取代以生成取代的环丙烷。我们发现，这些短寿命的碳负离子中间体可以被活性的外部亲电子伴侣（例如醛）捕获，从而得到醛醇阴离子。然后，这些阴离子快速进行氯的分子内取代，从而生成2,3-二取代的四氢呋喃。在适当的条件下，四氢呋喃的收率非常好。与酮的类似反应产生2,2,3-三取代的呋喃，但该方法通常效率较低。通过竞争实验定性地估计分子内和分子间过程的速率之间的比率。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020916)8:18<4234::aid-chem4234>3.0.co;2-g
• 作为产物：
  描述：

  [(3-溴丙基)硫基]苯 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以4.8 g的产率得到3-bromopropyl phenyl sulfone
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原和镍催化合成手性烯丙基氨基甲酸酯。

  摘要：

  开发了一种温和且通用的有机光氧化还原/ Ni介导的方案，用于直接制备各种对映体富集的烯丙基氨基甲酸酯。报道的方法代表了烯丙基氨基甲酸酯经典一步一步合成的重大偏离。这种基于光氧化还原/镍的双重策略提供了无与伦比的能力，能够以较高的化学选择性和效率将衍生自1-溴代烯烃3-醇的烷基卤化物和手性氨基甲酸酯聚合统一。报道的光氧化还原/镍催化的交叉偶联反应不仅限于氨基甲酸酯，还包括其他O。衍生物，例如酯，醚，缩醛，碳酸酯或甲硅烷基醚。为了证明所报道方案的实用性，将所得的氨基甲酸烯丙酯通过对映体特异性方式的σ重排反应转化为功能化的非外消旋烯丙胺。该方法允许通过简单控制烯丙基氨基甲酸酯的双键的几何形状来合成对映异构烯丙基胺。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000404

文献信息

• Neighboring Group Participation in the Halogenation of Sulfoxides
  作者：T. Durst、K.-C. Tin、M. J. V. Marcil

  DOI：10.1139/v73-256

  日期：1973.6.1

  PhS(O)(CH₂)_nCH₂OH(n = 1–3) react with sulfuryl chloride at −78° or 0° in methylene chloride to give the corresponding PhSO₂(CH₂)_nCH₂Cl. Evidence is presented that cyclic alkoxyoxosulfonium salts are intermediates in these transformations. When n = 4 only chlorination α to the sulfoxide function was observed. The sulfinyl carboxylic acids PhS(O)(CH₂)_nCO₂H (n = 1–3) and amides PhS(O)(CH₂)_nCONH₂ (n = 1–3) were also reacted with SO₂Cl₂. α-Chlorination was observed for both compounds when n = 1 or 3. When n = 2 the products were the 3-phenylsulfonylpropionyl chloride and 3-phenyl-sulfonylpropionitrile respectively.

  PhS(O)(CH₂)ₙCH₂OH(n = 1–3) 在氯化亚砜氯在−78°或0°的氯化亚砜中反应，得到相应的PhSO₂(CH₂)ₙCH₂Cl。有证据表明，环状烷氧氧代磺鎓盐是这些转化中间体。当n = 4时，只观察到对亚砜功能的α氯化。烷磺酰基羧酸PhS(O)(CH₂)ₙCO₂H (n = 1–3) 和酰胺PhS(O)(CH₂)ₙCONH₂ (n = 1–3) 也与SO₂Cl₂反应。当n = 1或3时，两种化合物均观察到α氯化。当n = 2时，产物分别为3-苯基磺酰基丙酰氯和3-苯基磺酰基丙腈。
• A new approach to cyclic hydroxamic acids: intramolecular cyclization of N-benzyloxy carbamates with carbon nucleophiles
  作者：Yuan Liu、Hollie K. Jacobs、Aravamudan S. Gopalan

  DOI：10.1016/j.tet.2011.01.073

  日期：2011.3

  moderate yields. The sulfone intermediates 3 from this study can be alkylated while the corresponding phosphonates have been shown to undergo HWE reaction. The α,β-unsaturated synthon, 8, prepared by thermal elimination of sulfoxide 3m, undergoes Michael addition with secondary amines. The usefulness of this approach to prepare polydentate chelators has been demonstrated by the synthesis of bis cyclic hydroxamic

  N-烷基-N-苄氧基氨基甲酸酯2与各种碳亲核试剂进行轻松的分子内环化，得到官能化的五元和六元受保护环状异羟肟酸3，收率良好至极好。该方法可以扩展到以中等产率制备七元环异羟肟酸。本研究中的砜中间体3可以被烷基化，而相应的膦酸酯已被证明可以进行 HWE 反应。α,β-不饱和合成子, 8 , 亚砜3m热消去制备, 与仲胺发生迈克尔加成。这种方法中，以制备多齿螯合剂的实用性已经通过双环状异羟肟酸的合成方法证实12，14，和15。
• 一种生物正交实验标记物成环中间体羟基衍生物的合成方法
  申请人：苏州金点生物科技有限公司

  公开号：CN108558934A

  公开（公告）日：2018-09-21

  本发明涉及一种生物正交实验标记物成环中间体羟基衍生物的合成方法，它包括以下步骤：（a）将邻苯二甲醇、二氯甲烷、咪唑和叔丁基二甲基氯硅烷混合后进行反应；过层析柱纯化得化合物II；（b）加入甲苯磺酰氨基甲酸甲酯、三苯基膦和偶氮二甲酸二乙酯进行反应，浓缩后过柱纯化得到化合物III；（c）将所述化合物III溶于甲醇，降温至≤0℃，加入碳酸钾进行反应，加水淬灭；（d）浓缩过层析柱纯化得化合物V；（e）将所述化合物V溶于四氢呋喃，加入四丁基氟化铵溶液进行反应，加水淬灭；浓缩过层析柱纯化得化合物VI。实现了芳香八元环标记物成环中间体的合成路线的重新设计。
• Halogens in γ-position enhance the acidity of alkyl aryl sulfones and alkane nitriles
  作者：M. Judka、A. Wojtasiewicz、W. Danikiewicz、M. Mąkosza

  DOI：10.1016/j.tet.2007.06.014

  日期：2007.9

  On the basis of measuring the rates of base-catalyzed deuterium exchange the pKa values of a series of 3-halopropyl aryl sulfones and 4-halobutyronitriles were estimated. It was shown that halogen substituents, although separated from the carbanionic site, exert a substantial carbanion stabilizing effect. These effects were rationalized by DFT calculations.

  在测量碱催化的氘交换速率的基础上，估算了一系列3-卤代丙基芳基砜和4-卤代丁腈的p K a值。结果表明，卤素取代基尽管与碳负离子位点分开，但发挥了相当大的碳负离子稳定作用。通过DFT计算合理化了这些影响。
• Synthesis, characterization and structures of cyclic organorhodium complexes of the type [Rh{CH(SO2Ph)CH2CH2YR2-κC,κY}L2] (YR2 = PPh2, NMe2; L2 = diphosphine, cyclooctadiene)
  作者：Michael Block、Christoph Wagner、Santiago Gómez-Ruiz、Dirk Steinborn

  DOI：10.1039/c001452d

  日期：——

  Reactions of dinuclear chloridorhodium(I) complexes [(RhL2)2(μ-Cl)2] (L2 = PP: Me2P(CH2)2PMe2, dmpe, 7a; Ph2PCH2PPh2, dppm, 7b; Ph2P(CH2)2PPh2, dppe, 7c; Ph2P(CH2)3PPh2, dppp, 7d; L2 = cycloocta-1,5-diene, cod, 5) with lithiated γ-phosphino- and γ-aminofunctionalized propyl phenyl sulfones (Li[CH(SO2Ph)CH2CH2PPh2], 2; Li[CH(SO2Ph)CH2CH2NMe2], 4) led to the formation of organorhodium inner complexes of the type [RhCH(SO2Ph)CH2CH2PPh2-κC,κP}(PP)] (8a–d), [RhCH(SO2Ph)CH2CH2NMe2-κC,κN}(PP)] (9a–d), [RhCH(SO2Ph)CH2CH2PPh2-κC,κP}(cod)]·LiCl (11·LiCl) and [RhCH(SO2Ph)CH2CH2NMe2-κC,κN}(cod)]·LiCl (12·LiCl), respectively. Single-crystal X-ray diffraction analysis of 9c·THF, 11 and 12 exhibited in all three compounds a distorted square planar coordination of the rhodium atoms having bidentately coordinated neutral co-ligands (cod, 11, 12; dppe, 9c) and anionic α-phenylsulfonyl γ-phosphinopropyl (κC,κP; 11) and γ-aminopropyl ligands (κC,κN; 12, 9c), thus being typical organorhodium inner complexes. Furthermore, organorhodium inner complexes of type 8 were obtained in reactions of the dinuclear chloridobridged rhodium complexes [(RhL2)2(μ-Cl)2] (L2 = PP, 7a–d; cod, 5; (C2H4)2, 6) with the (non-lithiated) γ-phosphinofunctionalized propyl phenyl sulfone PhSO2CH2CH2CH2PPh2 (1) resulting in the formation of complexes having the sulfone κP coordinated ([RhClL2(Ph2PCH2CH2CH2SO2Ph-κP)] (L2 = PP, 10a–d; cod, 13; (C2H4)2, 14) which were deprotonated (10a–d, 13) at the α-C atom with lithium diisopropyl amide (LDA) in a subsequent reaction. Single-crystal X-ray diffraction analysis of 10c (PP = dppe) revealed the expected square-planar coordination geometry of Rh. The identities of all rhodium complexes have been unambiguously proved by microanalyses and NMR spectroscopy (1H, 13C, 31P).

  二核氯化铑(I)配合物[(RhL2)2(μ-Cl)2]（L2 = PP: Me2P(CH2)2PMe2，dmpe，7a；Ph2PCH2PPh2，dppm，7b；Ph2P(CH2)2PPh2，dppe，7c；Ph2P(CH2)3PPh2，dppp，7d；L2 = 环辛烯-1,5-二烯，cod，5）与锂化的γ-膦和γ-氨基功能化丙基苯磺酰（Li[CH(SO2Ph)CH2CH2PPh2]，2；Li[CH(SO2Ph)CH2CH2NMe2]，4）反应，生成了类型为[RhCH(SO2Ph)CH2CH2PPh2-κC,κP}(PP)]（8a–d）、[RhCH(SO2Ph)CH2CH2NMe2-κC,κN}(PP)]（9a–d）、[RhCH(SO2Ph)CH2CH2PPh2-κC,κP}(cod)]·LiCl（11·LiCl）和[RhCH(SO2Ph)CH2CH2NMe2-κC,κN}(cod)]·LiCl（12·LiCl）等有机铑内配合物。此外，单晶X射线衍射分析表明，化合物9c·THF、11和12中铑原子的配位均为失真方平面结构，具有双齿配位的中性共配体（cod，11，12；dppe，9c）以及阴离子α-苯磺酰γ-膦丙基（κC,κP；11）和γ-氨基丙基配体（κC,κN；12，9c），因此这些物质是典型的有机铑内配合物。此外，通过二核氯化铑配合物[(RhL2)2(μ-Cl)2]（L2 = PP，7a–d；cod，5；(C2H4)2，6）与（非锂化的）γ-膦功能化丙基苯磺酰PhSO2CH2CH2CH2PPh2（1）反应，得到类型8的有机铑内配合物，生成具有磺酰κP配位的配合物[RhClL2(Ph2PCH2CH2CH2SO2Ph-κP]（L2 = PP，10a–d；cod，13；(C2H4)2，14），这些配合物在后续反应中与二异丙基胺锂（LDA）发生去质子化（10a–d，13），去质子化发生在α-C原子上。对10c（PP = dppe）的单晶X射线衍射分析揭示了铑的预期方平面配位几何。所有铑配合物的身份通过微量分析和NMR光谱（1H，13C，31P）的结果得到了明确证明。