N,N-diethyl-2-formyl-3,6-dimethoxybenzamide | 94975-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-diethyl-2-formyl-3,6-dimethoxybenzamide
• CAS: 94975-03-8
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₄
• 分子量: 265.309
• InChiKey: NCXRLKOKGQPIMG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  447.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.117±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diethyl-2-formyl-3,6-dimethoxybenzamide 在 盐酸 、 溶剂黄146 作用下， 以65%的产率得到3-hydroxy-4,7-dimethoxy-1(3H)-isobenzofuranone
  参考文献：
  名称：

  Rubellin 天然产物的合成研究：(+)-Rubellin C 的立体选择性策略和全合成研究

  摘要：

  这份手稿描述了我们对称为 rubellins 的天然产物类别的研究，最终导致 (+)-rubellin C 的全合成。这些基于蒽醌的天然产物包含各种立体化学和结构图案，包括 6-5- 6个稠环系统，5个立体中心和一个中央四元中心。在这里，我们报告了我们针对立体化学致密核心和蒽醌核的策略的开发，包括双功能烯丙基硼和三氟甲磺酸乙烯酯试剂、蒽醌苄基金属化策略和后期蒽醌引入策略等方法。我们的研究最终以成功的途径获得高度功能化的蒽醌基天然产物支架和 (+)-rubellin C 的立体选择性全合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00920
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲氧基苯甲酸 在 氯化亚砜 、 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 50.5h， 生成 N,N-diethyl-2-formyl-3,6-dimethoxybenzamide
  参考文献：
  名称：

  丁烯内酯和邻苯二甲酸酯的公告：异香豆素，3,4-二氢异香豆素和苯并呋喃的新条目

  摘要：

  摘要 丁烯内酯和取代的邻苯二甲酸酯的阴离子与山梨酸酯和单环氧山梨酸酯的反应提供了异香豆素，3,4-二氢异香豆素和苯并呋喃。产率为41％至71％。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707179

文献信息

• A Regioselective Synthesis of Dimethyl Phthalide-3-phosphonates
  作者：Mitsuaki Watanabe、Saori Ijichi、Sunao Furukawa

  DOI：10.1055/s-1993-25807

  日期：——

  Dimethyl phthalide-3-phosphonates having various substituents on the benzene ring were regioselectively synthesized by the reaction of N,N-diethyl-2-formylbenzamides with tert-butyldimethylsilyl dimethyl phosphite followed by treatment with methanesulfonic acid. N,N-Diethyl-2-formylbenzamides were regioselectively prepared by ortho lithiation-formylation of the corresponding benzamides.

  具有不同取代基的二甲基邻苯二甲酸酯-3-膦酸酯通过N,N-二乙基-2-甲酰基苯甲酰胺与叔丁基二甲基硅基二甲基膦酸酯反应，随后用甲磺酸处理，选择性合成。N,N-二乙基-2-甲酰基苯甲酰胺则通过相应苯甲酰胺的邻位锂化-甲酰化反应选择性制备。
• A Convergent Synthetic Route to (+)-Dynemicin A and Analogs of Wide Structural Variability
  作者：Andrew G. Myers、Norma J. Tom、Mark E. Fraley、Scott B. Cohen、David J. Madar

  DOI：10.1021/ja9703741

  日期：1997.7.1

  yield of 85% and an overall yield of 2−3%. Key features of this sequence include the coupling of the enol triflate 11 and the arylboronic acid 10 (90%), the thermal deprotection/internal amidation of the coupling product 18 (84%), the use of 2-chloropyridine as an economical alternative to 2,6-di-tert-butylpyridine to promote the reaction of the quinolone 9 and triflic anhydride (85%), the highly stereoselective

  描述了对 (+)-dynemicin A (1) 的对映选择性合成路线，其中关键和最后一步是醌亚胺 6 与异苯并呋喃 107 的 Diels-Alder 环加成，然后进行氧化处理以提供 (+)-1以 40% 的收率。合成路线始于乙酰乙酸（-）-薄荷酯和巴豆酸反式乙酯缩合形成结晶环己二酮 14，然后分 23 步转化为对映体纯的醌亚胺 6，平均产率为 85%，总产率产率为 2-3%。该序列的关键特征包括烯醇三氟甲磺酸酯 11 和芳基硼酸 10 (90%) 的偶联、偶联产物 18 (84%) 的热脱保护/内部酰胺化、使用 2-氯吡啶作为经济的替代品2、
• Annulations with Butenolides and Phthalides: New Entries to Isocoumarins, 3,4-Dihydroisocoumarins, and Benzofurans
  作者：George A. Kraus、Shuai Wang

  DOI：10.1055/s-0040-1707179

  日期：2020.10

  Abstract The reactions of the anions of butenolides and substituted phthalides with sorbate esters and mono-epoxy sorbate esters furnish isocoumarins, 3,4-dihydroisocoumarins, and benzofurans. The yields range from 41% to 71%.

  摘要 丁烯内酯和取代的邻苯二甲酸酯的阴离子与山梨酸酯和单环氧山梨酸酯的反应提供了异香豆素，3,4-二氢异香豆素和苯并呋喃。产率为41％至71％。
• Cyanophthalide annulation with 4-(5-alkoxy-2-furyl)-3-buten-2-one. Application to the synthesis of a (naphtho)pyrano-.GAMMA.-lactone.
  作者：KEIICHI NOMURA、KOUSUKE OKAZAKI、KOHZO HORI、EIICHI YOSHII

  DOI：10.1248/cpb.34.3175

  日期：——

  Reaction of lithiated 3-cyano-1(3H)-isobenzofuranone (7) with 5-substituted 2-furfuralacetones 6a-c and subsequent O-methylation of the resulting naphthohydroquinones afforded 2-acetyl-3-furylnaphthalenes 8a-c in good yields. Annulation of the dialkoxyphthalides 12a, b with 6a could also be carried out to give 13a, b. The 5-tert-butoxy-2-furyl compounds were stereoselectively transformed into (1R*, 3R*, 4R*)-pyrano-γ-lactones 16a, 18a, b in high yields by a modification of the Kraus method (LiAlH4 reduction followed by treatment of the product carbinol with p-toluenesulfonic acid (TsOH) in acetonitrile and then with 1, 8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene in toluene at low temperatures). The 5-methoxy-2-furyl compound 9b also afforded 16a stereoselectively in one step (treatment with TsOH), but this compound was less effective as a substrate of the pyrano-γ-lactone annulation since a side reaction leading to the spiro-γ-lactone 17 became significant. The 5-phenylthio compound 9c failed to give 16a under a variety of conditions.

  将石炭酸化的 3-氰基-1(3H)-异苯并呋喃酮（7）与 5-取代的 2-糠醛丙酮 6a-c 反应，然后将生成的萘氢醌进行 O-甲基化，可得到 2-乙酰基-3-呋喃萘 8a-c，产率很高。二烷氧基酞化物 12a 和 b 还可以与 6a 进行环化反应，得到 13a 和 b。通过改良克劳斯法（先用 LiAlH4 还原，然后用对甲苯磺酸 (TsOH) 在乙腈中处理生成的乙醇，再用 1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯在甲苯中低温处理），5-叔丁氧基-2-呋喃化合物被立体选择性地转化为 (1R*，3R*，4R*)-吡喃-γ-内酯 16a，18a，b，产率很高。5-甲氧基-2-呋喃基化合物 9b 也能在一个步骤中立体选择性地得到 16a（用 TsOH 处理），但该化合物作为吡喃-γ-内酯环化反应的底物效果较差，因为产生螺-γ-内酯 17 的副反应变得非常明显。在各种条件下，5-苯硫基化合物 9c 未能生成 16a。
• Benzamide directed ortho metalation
  作者：Mukund P. Sibi、N. Altintas、V. Snieckus

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91519-4

  日期：——

  The A/B ring synthon 13, previously converted into daunomycinone(6) by Keay and Rodrigo,6 has been prepared in seven steps and 38% overall yield using benzamide directed ortho metalation strategy. Significant steps are: the incorporation of a four-carbon Grignard unit (10) into 9, dibal reduction of 11, and intramolecular aldol condensation of the resulting product 12 to give the dihydronaphthalene

  A / B环合成子13先前已由Keay和Rodrigo转化为daunomycinone（6）6，它是使用苯甲酰胺定向原位金属化策略分七个步骤制备的，总产率为38％。重要的步骤是：将四碳格利雅单元（10）结合到9中，二苯基还原11，以及将所得产物12分子内醇醛缩合，得到二氢萘13。