Di-4-chlorphenyl-phosphinsaeure-chlorid | 4129-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Di-4-chlorphenyl-phosphinsaeure-chlorid
• 英文别名: 1-Chloro-4-[chloro-(4-chlorophenyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 4129-39-9
• 化学式: C₁₂H₈Cl₃OP
• 分子量: 305.528
• InChiKey: IGOICUJIPNJDDK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  175-178 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.45±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Di-4-chlorphenyl-phosphinsaeure-chlorid 在 一水合肼 作用下， 生成 Di-p-chlorophenyl-phosphinsaeurehydrazid
  参考文献：
  名称：

  光活化的自由基1,4-芳基通过磷酸-微笑重排进行迁移

  摘要：

  有机化学中的重排反应是从简单的起始原料一步一步高效构建复杂支架的诱人策略。其中，芳基迁移无疑是建立有吸引力的碳-碳键的最有用和最直接的重排之一。值得注意的是，与它们的自由基对应物相比，已经大量描述了阴离子芳基迁移反应。最近，由于伴随着颗粒（通常是CO 2或SO 2）的损失，可见光催化已证明能有效地产生这种自由基重排。），这是反应的驱动力。在这里，我们公开了由含磷单元（芳基氨基磷酸酯）触发的Smiles型重排，因此称为“ phospho-Smiles”重排，由于1,4-芳基迁移反应，可形成Csp 2 -Csp 2键。此外，将该方法与自由基加氢胺化/胺化反应相结合可产生特别吸引人的胺化/磷酸-Smiles级联反应，例如，用于研究邻苯二嗪核心的合成，这是药物化学项目中鲜为人知的支架。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02540
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯基溴化镁 在 氯化亚砜 、 双氧水 、 亚磷酸二乙酯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 Di-4-chlorphenyl-phosphinsaeure-chlorid
  参考文献：
  名称：

  室温下次膦酰胺和芳基硼酸与铜粉的螯合辅助C–N交叉偶联

  摘要：

  据报道，在氧气气氛下，次膦酰胺和芳基硼酸与铜粉的螯合辅助C–N交叉偶联协议已被报道。该反应有效地进行，以优异的收率在室温下提供完全取代的不对称N-芳基次膦酰胺。可以容纳芳基硼酸的苯环上的各种不稳定官能团，例如乙烯基，甲酰基，乙酰基，磺酰基，乙酰氨基，氰基，硝基和三氟甲基。

  DOI：

  10.1039/c8ob00907d

文献信息

• Direct, oxidative halogenation of diaryl- or dialkylphosphine oxides with (dihaloiodo)arenes
  作者：Jasmin Eljo、Graham K. Murphy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.06.044

  日期：2018.8

  The oxidative halogenation of diaryl- or dialkylphosphine oxides with the hypervalent iodine reagents (difluoroiodo)toluene (p-TolIF2, 1) and (dichloroiodo)benzene (PhICl2, 2) is reported. Phosphoric fluorides could be recovered in 32–75% yield, or they could be trapped with EtOH to give the corresponding phosphinate in typically good yield. Phosphoric chlorides were not readily isolable, and were

  与高价碘试剂（difluoroiodo）甲苯（二芳基二烷基膦或氧化物的氧化卤化p -TolIF 2，1）和（dichloroiodo）苯（PhICl 2，2被报告）。磷的氟化物可以32-75％的产率回收，或者可以将其用EtOH捕集，以通常良好的产率得到相应的次膦酸酯。磷氯化物不易分离，并被乙醇和胺亲核试剂截留，以最高90％的收率得到二芳基或二烷基膦酸膦和次膦酰胺。
• Cobalt-Catalyzed Diastereoselective [4+2] Annulation of Phosphinamides with Heterobicyclic Alkenes at Room Temperature
  作者：Rajender Nallagonda、Neetipalli Thrimurtulu、Chandra M. R. Volla

  DOI：10.1002/adsc.201701162

  日期：2018.1.17

  Cobalt‐catalyzed sp2 C−H bond functionalization of diarylphosphinamides with heterobicyclic alkenes was demonstrated at room temperature employing commercially available cobalt(II)‐salts. The effectiveness of this strategy was illustrated with the reaction of various 8‐aminoquinoline derived phosphinic amides and 7‐oxa/azabenzonorbornadienes. The reaction conditions exhibited excellent functional group tolerance

  在室温下，使用市售钴（II）盐证明了二芳基次膦酰胺与杂双环烯烃的钴催化sp 2 C-H键官能化。各种8-氨基喹啉衍生的次膦酰胺与7-氧杂/氮杂苯并降冰片二烯的反应说明了该策略的有效性。反应条件显示出优异的官能团耐受性和高非对映选择性。此外，通过脱水开环/芳构化序列，实现了该方法对制备聚芳基环状次膦酰胺的扩展。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective CH Arylation for the Synthesis of P-Stereogenic Compounds
  作者：Zi-Qi Lin、Wei-Zhen Wang、Shao-Bai Yan、Wei-Liang Duan

  DOI：10.1002/anie.201500201

  日期：2015.5.18

  A palladium‐catalyzed enantioselective CH arylation of N‐(o‐bromoaryl)‐diarylphosphinic amides is described for the synthesis of phosphorus compounds bearing a P‐stereogenic center. The method provides good enantioselectivities and high yields. The products were readily transformed into P‐chiral biphenyl monophosphine ligands.

  钯催化对映选择性Ç  H的芳基化ñ - （ö -bromoaryl）-diarylphosphinic酰胺为磷化合物带有P-立体中心的合成中所述。该方法提供了良好的对映选择性和高产率。产物很容易转化为对映异构的手性联苯单膦配体。
• Synthesis of<i>P</i>-Stereogenic Phosphinamides via Pd(II)-Catalyzed Enantioselective C–H Alkynylation
  作者：Tao Zhou、Ling-Jie Fan、Zi-Jia Chen、Meng-Xue Jiang、Pu-Fan Qian、Xinquan Hu、Kun Zhang、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01865

  日期：2023.8.11

  compounds. Herein, we report Pd(II)-catalyzed enantioselective C–H alkynylation using cheap commercially available l-pyroglutamic acid as a chiral ligand. A range of structurally diverse P-stereogenic phosphinamides was prepared in good yields with high enantioselectivities via desymmetrization and kinetic resolution. A tailor-made congested directing group, N-ethyl-N-(3-methylpyridin-2-yl)amino, was

  P-立体膦酰胺代表手性有机催化剂和生物活性化合物中的重要结构元素。在此，我们报道了使用廉价的市售L-焦谷氨酸作为手性配体，Pd(II) 催化的对映选择性 C-H 炔基化反应。通过去对称化和动力学拆分，以良好的收率和高对映选择性制备了一系列结构多样的P -立体膦酰胺。定制的拥挤导向基团N-乙基-N- (3-甲基吡啶-2-基)氨基对于反应活性至关重要。
• Verfahren zur Herstellung bifunktioneller tertiärer aromatischer Phosphinsulfide
  申请人：HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0170102A1

  公开（公告）日：1986-02-05

  Tertiäre aromatische Phosphansulfide der Formel worin X = F, Cl oder Br, werden hergestellt durch Friedel-Crafts-Reaktion a) von PCl3 und Benzol sowie - nach Zusatz von Schwefel - noch mit Fluor-Chlor-oder Brombenzol, oder b) von PSCl3 und Fluor-, Chlor- oder Brombenzol und nachfolgend noch mit Benzol; Friedel-Crafts-Katalysatoren sind AI-Halogenide, insbesondere AlCl3. Die Produkte werden als End- und Zwischenprodukte auf verschiedenen Sachgebieten wie z.B. dem Pflanzenschutz-und Polymerensektor, verwendet.

  式中 X = F、Cl 或 Br 的叔芳香族膦硫化物是通过 Friedel-Crafts 反应 a) PCl3 与苯反应，加入硫后与氟氯苯或溴苯反应，或 b) PSCl3 与氟苯、氯苯或溴苯反应，然后与苯反应制得的；Friedel-Crafts 催化剂是 AI 卤化物，特别是 AlCl3。 这些产品被用作最终产品和中间体，应用于作物保护和聚合物等多个领域。