2-甲基己-2-烯-1-醇 | 62594-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2-甲基己-2-烯-1-醇
• 英文名称: trans-2-methyl-2-hexenol
• 英文别名: (E)-2-methyl-2-hexen-1-ol；(2E)-2-methylhex-2-en-1-ol；(E)-2-methyl-hex-2-en-1-ol；E-2-methylhex-2-enol；E-2-methyl-2-hexene-1-ol；(E)-2-methylhex-2-en-1-ol
• CAS: 62594-05-2
• 化学式: C₇H₁₄O
• 分子量: 114.188
• InChiKey: OINVDSYSIBMROP-FNORWQNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  178.0±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.845±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基己-2-烯-1-醇 以81%的产率得到(2R,3S)-2-Methyl-3-propyloxiranemethanol
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific synthesis of aldols

  摘要：

  提供了一种方法，用于制备所有四种2-烷基-3-羟基烷醛、2-烷基-3-硅氧烷醛等的二对映异构体，具有高对映选择性，使用非醛缩合化学方法。合成方法还提供了新颖的、立体特异的聚丙烯酸酯和手性的2-取代-1,3-二醇的途径。

  公开号：

  US05426206A1
• 作为产物：
  描述：

  ethyl β-n-propylmethylacrylate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 2-甲基己-2-烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  邻位酯克莱森重排中的无环立体定向。

  摘要：

  三取代的烯丙基醇的原酸酯克莱森重排表现出显着水平的非对映选择性。在E烯丙基醇中，在椅子状过渡状态下会形成1,3-二轴相互作用，从而导致反异构体，使反应的Syn选择性达到3-5：1。在Z烯丙基醇中，1,3-二轴相互作用相互作用以过渡状态发展，导致顺式异构体，产生6-15对1的反式：顺式选择性。顺式异构体的相对立体化学是通过霉菌毒素葡萄孢菌素的合成独立确定的。

  DOI：

  10.1021/jo9614250

文献信息

• Deoxygenation of allylic alcohols to terminal olefins via stannylation/destannylation
  作者：Yoshio Ueno、Hiroshi Sano、Makoto Okawara

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77832-4

  日期：1980.1

  Deoxygenation of allylic alcohols to terminal olefins was performed via three steps; 1) [3,3]-sigmatropic rearrangement of O-allylxanthates, 2) the successive stannolysis with tributyltin hydride yielding allylic stannanes, and 3) final protolysis of allylic stannanes to terminal olefins.

  烯丙基醇的脱氧反应通过三个步骤进行；1）O-烯丙基黄原酸酯的[3,3]-σ重排，2）用氢化三丁基锡进行连续锡锡酸酯化，生成烯丙基锡烷，和3）最终将烯丙基锡烷酮分解为末端烯烃。
• Eu(OTf)₃-Catalyzed Highly Regioselective Nucleophilic Ring Opening of 2,3-Epoxy Alcohols: An Efficient Entry to 3-Substituted 1,2-Diol Derivatives
  作者：Shun-ichiro Uesugi、Tsubasa Watanabe、Takamichi Imaizumi、Masatoshi Shibuya、Naoki Kanoh、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/ol502264y

  日期：2014.9.5

  In our study of the total synthesis of (+)-irciniastatin A, we found a need to develop a method that enables a C3-selective nucleophilic ring opening of 2,3-epoxy alcohol by MeOH, by which we found that the use of combined catalytic amounts of Eu(OTf)3 and 2,6-di-tert-butyl-4-methylpyridine (DTBMP) enables the intended transformation to obtain 3-methoxy-1,2-diol efficiently. Promising features of a

  在我们对（+）-irciniastatin A的总合成的研究中，我们发现有必要开发一种方法，该方法能够使MeOH对2,3-环氧醇进行C3选择性亲核开环，从而发现使用Eu（OTf）3和2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶（DTBMP）的组合催化量能够实现预期的转化，从而有效地获得3-甲氧基-1,2-二醇。描述了使用包括醇，硫醇和未保护的胺在内的各种亲核试剂实现2,3-和3,4-环氧醇的高度区域选择性亲核开环的方案的有前景的特征。
• Enantioselective Catalytic Crotylboration Based Syntheses of the C(7)–C(18(20)) Fragments of Polyketides Isolated from <i>Streptomyces gramineus</i>
  作者：Terézia Morávková、Eva Bednářová、Martin Kotora

  DOI：10.1002/hlca.202100170

  日期：2021.12

  A general modular enantioselective synthetic approach to the C(7)–C(18) and the C(7)–C(20) fragment belonging to E-492, actinofuranone A, and JBIR-108 was developed. The crucial synthetic step relies on highly enantioselective crotylboration of aldehydes catalyzed by a chiral TRIP PA giving rise to highly enantioenriched terminal alkenes (86 and 88 % ee on the preparative scale). The alkenes were subsequently

  对属于 E-492、放线呋喃酮 A 和 JBIR-108 的 C(7)–C(18) 和 C(7)–C(20) 片段开发了一种通用的模块化对映选择性合成方法。关键的合成步骤依赖于由手性 TRIP PA 催化的醛的高度对映选择性巴豆基硼化，从而产生高度对映体富集的末端烯烃（制备规模为 86% 和 88% ee）。随后将烯烃转化为标题产物。其他重要的合成步骤包括 Ru 催化的烯烃交叉复分解和Suzuki偶联反应。该方法包括从容易获得的醛和其他反应伙伴开始的五个合成步骤。
• COPPER (I)-CATALYZED REACTION OF ISOPRENE BROMOHYDRIN WITH ORGANOLITHIUM REAGENT
  作者：Shuki Araki、Yasuo Butsugan

  DOI：10.1246/cl.1980.185

  日期：1980.2.5

  The reaction of isoprene bromohydrin (1-bromo-2-methyl-3-buten-2-ol) (1) with ethyl-, propyl- and butyllithium in the presence of copper (I) iodide leads to the exclusive formation of the vinyl group migrated 2-alkyl-4-penten-2-ols (3d–3f), in contrast to the reaction with methyl-, phenyl- and benzyllithium, which yields the corresponding 2-methyl-4-substituted-2-buten-l-ols (2a–2c).

  在碘化铜 (I) 存在下异戊二烯溴醇 (1-bromo-2-methyl-3-buten-2-ol) (1) 与乙基-、丙基-和丁基锂的反应导致独家形成乙烯基基团迁移了 2-烷基-4-戊烯-2-醇（3d-3f），与甲基-、苯基-和苄基锂的反应相反，后者产生相应的 2-甲基-4-取代-2-丁烯-l -ols (2a–2c)。
• Regio- and Stereospecific Formation of Protected Allylic Alcohols via Zirconium-Mediated S_N2‘ Substitution of Allylic Chlorides
  作者：Richard J. Fox、Gojko Lalic、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja075967i

  日期：2007.11.1

  regio- and stereospecific SN2‘ substitution reaction between a zirconium oxo complex and allylic chloride has been achieved. The resulting allylic alcohol or TBS-protected allylic ether products were isolated in good to excellent yields with a wide range of E-allylic chlorides. A mechanism for the SN2‘ allylic substitution consistent with kinetic, stereochemical, and secondary isotope effect studies

  已经实现了锆氧配合物和烯丙基氯之间的新的、高度区域和立体特异性的 SN2' 取代反应。得到的烯丙醇或 TBS 保护的烯丙醚产物与各种 E-烯丙基氯化物以良好至极好的产率分离。提出了与动力学、立体化学和次级同位素效应研究一致的 SN2' 烯丙基取代机制。