1-<<2-cyclohexylideneethenyl>sulfonyl>-4-methylbenzene | 91873-75-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-<<2-cyclohexylideneethenyl>sulfonyl>-4-methylbenzene
• 英文别名: 1-((2-cyclohexylidenevinyl)sulfonyl)-4-methylbenzene；2-(4-methylphenylsulfonyl)-ethenylidenecyclohexane；2-Cyclohexylideneethenyl p-tolyl sulfone；1,1-Pentamethylen-3-(p-tolyl-sulfonyl)-allen；1-(2-Cyclohexylideneethenesulfonyl)-4-methylbenzene
• CAS: 91873-75-5
• 化学式: C₁₅H₁₈O₂S
• 分子量: 262.373
• InChiKey: ZSBQEGCFXINQJT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-<<2-cyclohexylideneethenyl>sulfonyl>-4-methylbenzene 在 三苯基膦 、 苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以40%的产率得到1-((1-(cyclohex-1-en-1-yl)vinyl)sulfonyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  1-和2-芳基磺酰基1,3-二烯的区域发散合成

  摘要：

  在通过使用π-烯丙基钯化学研究烯丙基砜的烷氧基化反应的过程中，我们发现了烯丙基砜的异构化为芳基磺酰基1，3-二烯。在酸例如乙酸的存在下，在钯催化的条件下，烯丙砜被转化为1-芳基磺酰基1，3-二烯。另一方面，在质子穿梭存在下使用三苯基膦的亲核催化产生2-芳基磺酰基1，3-二烯。因此，可以基于反应条件的变化随意制备芳基磺酰基二烯的任何一种区域异构体。

  DOI：

  10.1021/ol500259m
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苯硫氯 在 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-<<2-cyclohexylideneethenyl>sulfonyl>-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  在布朗斯台德酸中由（芳磺酰基）-和（芳基亚磺酰基）亚芳基生成1，2-氧杂硫鎓离子。NMR和DFT研究这些阳离子及其反应。

  摘要：

  在强布朗斯台德酸（CF3SO3H，FSO3H，D2SO4）中，（芳磺酰基）烯（ArSO2-CR1 = C = CR2R3）和（芳亚磺酰基）烯（ArSO-CR1 = C = CR2R3）环化成相应的稳定的1,2-氧杂硫鎓离子，通过NMR和DFT计算进行了研究。用低亲核介质（HCl水溶液）淬灭这些阳离子的溶液会导致它们的去质子化，并形成立体选择性的（芳磺酰基）丁二烯（例如，ArSO2-CR1 = CC（Me）= CH2，对于R2 = R3 = Me，收率的87-98％）。TfOH（0.1当量）-HFIP（六氟丙烷-2-醇）体系中的（芳磺酰基）丙二烯反应后水解生成烯丙醇（ArSO2-CR1 = CH-C（OH）R2R3，收率78-99％ ）。在（1当量）TfOH（1当量）存在下，（芳磺酰基）丙二烯溶液的回流导致环化成硫代色素1，1-二氧化物产量高。在TfOH或AlX 3（X ＝ Cl，Br）的作

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.268

文献信息

• Synthesis of thiophenes from allenyl sulfones involving α,β-unsaturated sulfines as intermediates
  作者：Johannes B. van der Linden、Peter F. T. M. van Asten、Samuel Braverman、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1002/recl.19951140203

  日期：——

  The synthesis of thiophenes starting from allenyl sulfones, via intermediate formation of α,β-unsaturated sulfines, is described. The allenyl sulfones were synthesized by a [2,3]-sigmatropic rearrangement of appropriately substituted prop-2-ynyl sulfinates. Treatment of the allenyl sulfones with n-butyllithium and chlorotrimethylsilane gave α-silylated allenyl sulfones in almost quantitative yield

  描述了通过α，β-不饱和亚砜的中间形成，从烯丙基砜开始的噻吩的合成。通过适当取代的丙-2-炔丙基亚磺酸酯的[2,3]-σ重排合成了烯丙基砜。用正丁基锂和三甲基氯硅烷处理烯丙基砜，可以几乎定量地得到α-甲硅烷基化的烯丙基砜，在有机共轭试剂的杂共轭加成中，得到所需的α-甲硅烷基碳负离子。它们与二氧化硫反应生成α，β-不饱和亚砜，将其原位进行重排为2-磺酰基噻吩。噻吩的产率取决于所用的有机锂试剂。外环烯基砜的使用更麻烦，仅一个实例就获得了噻吩。
• Carbanion-accelerated Claisen rearrangements 3. Vicinal quaternary centers
  作者：Scott E. Denmark、Michael A. Harmata

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90005-x

  日期：1984.1

  The preparation and Claisen rearrangement of highly substituted allyl vinyl ethers is described. It is demonstrated that the thermal and anionic versions of the Claisen rearrangement are capable of creating vicinal quaternary centers.

  描述了高度取代的烯丙基乙烯基醚的制备和克莱森重排。证明了克莱森重排的热和阴离子版本能够产生邻近的四元中心。
• Synthesis of 3-(Arylsulfonyl)-3-pyrrolines from Allenyl Sulfonamides by Silver Ion Catalysis
  作者：Rama Rao Tata、Chencheng Fu、Steven P. Kelley、Michael Harmata

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02440

  日期：2018.9.21

  Treatment of allenyl sulfonamides with catalytic amounts of silver fluoride in acetonitrile at reflux afforded the corresponding 3-sulfonyl-3-pyrrolines in excellent yields by intramolecular hydroamination via a 5-endo-trig cyclization. The starting allenyl sulfonamides were prepared by lithiation of allenic sulfones and trapping with various N-sulfonylimines.

  通过5-内-trig环化作用进行分子内加氢胺化，用乙腈中的催化量的氟化银在回流的乙腈中处理丙烯基磺酰胺，以优异的收率得到相应的3-磺酰基-3-吡咯啉。起始烯基磺酰胺是通过烯丙基砜的锂化并用各种N-磺酰亚胺类捕获而制备的。
• Chemistry of Difluorocarbene: Synthesis and Conversion of Difluoro(methylene)cyclopropanes
  作者：Zhan-Ling Cheng、Ji-Chang Xiao、Chao Liu、Qing-Yun Chen

  DOI：10.1002/ejoc.200600616

  日期：2006.12

  Difluoro(methylene)cyclopropanes (F2MCPs) were prepared directly by difluorocarbene addition to allenes, and the resulting F2MCPs were converted into a variety of difluoro(methylene)cyclopropane derivatives through Heck reactions and electrophilic substitutions. The ring-opening reactions of F2MCPs with I2 are reported and a plausible reaction mechanism is also discussed. (© Wiley-VCH Verlag GmbH &

  二氟（亚甲基）环丙烷（F2MCPs）通过二氟卡宾与丙二烯的加成直接制备，所得的F2MCPs通过Heck反应和亲电取代转化为多种二氟（亚甲基）环丙烷衍生物。报道了 F2MCPs 与 I2 的开环反应，并讨论了合理的反应机理。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Highly Regio- and Stereoselective Diels–Alder Cycloaddition of Difluoro(methylene)cyclopropanes
  作者：Xiao-Chun Hang、Qing-Yun Chen、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1002/ejoc.200700992

  日期：2008.2

  The Diels–Alder reactions of difluoro(methylene)cyclopropanes (F2MCPs) with cyclic dienes are described. These cycloaddition reactions exhibited complete regioselectivity and high endo-stereoselectivity. The obtained cycloadducts underwent a retro-Diels–Alder reaction to give the original dienophiles and dienes when heated, reflecting the reversible Diels–Alder reactivity of F2MCPs.(© Wiley-VCH Verlag

  描述了二氟（亚甲基）环丙烷 (F2MCPs) 与环二烯的 Diels-Alder 反应。这些环加成反应表现出完全的区域选择性和高内立体选择性。获得的环加合物经过逆狄尔斯-阿尔德反应，在加热时得到原始的亲二烯体和二烯，反映了 F2MCP 的可逆狄尔斯-阿尔德反应性。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2008）