diethyl 2,2-diethoxyglutarate | 3097-73-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2,2-diethoxyglutarate
• 英文别名: α-Keto-glutarsaeure-diaethylester-diaethylketal；2,2-diethoxy-glutaric acid diethyl ester；2,2-Diaethoxy-glutarsaeure-diaethylester；Diethyl 2,2-diethoxypentanedioate
• CAS: 3097-73-2
• 化学式: C₁₃H₂₄O₆
• 分子量: 276.33
• InChiKey: CEOWWBSCGJYROG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  140-145 °C(Press: 7 Torr)
• 密度：
  1.055 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2,2-diethoxyglutarate 在 硫酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 diethyl 4-methyl-2-ketoglutarate
  参考文献：
  名称：

  β-甲基天门冬氨酸与谷氨酸的酶催化，辅酶B 12依赖性相互转化的模型

  摘要：

  已经发现由1-乙基-2-酮-2-溴甲基-2-甲基琥珀酸二乙酯10的维生素B 12s促进了4-甲基-2-酮戊二酸二乙酯11的新的重排。这可以用作辅酶B 12依赖性酶催化的β-甲基天冬氨酸和谷氨酸的相互转化的部分模型。对应于10的席夫碱不与维生素B 12s反应，但是当用氢化三正丁基锡处理时，它在自由基条件下确实很容易重排。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81721-x
• 作为产物：
  描述：

  alpha-酮戊二酸 在 硫酸 、 乙酰氯 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 diethyl 2,2-diethoxyglutarate
  参考文献：
  名称：

  Pyranthiones/Pyrones: “Click and Release” Donors for Subcellular Hydrogen Sulfide Delivery and Labeling**

  摘要：

  摘要硫化氢（H2S）是最重要的气体递质之一，在许多疾病的内源性信号通路中发挥着关键作用。然而，开发具有可调释放动力学和高释放效率的亚细胞递送硫化氢供体一直是一项挑战。在这里，我们描述了吡喃酮/吡喃硫醚与双环壬炔（BCN）之间的点击释放反应。该反应的特点是释放 CO2/COS，其二阶速率常数与应变促进叠氮-炔环加成反应（SPAACs）相当。有趣的是，与吡喃酮类化合物相比，吡喃硫醚类化合物的反应速率更高。我们研究了吡喃酮的生物配位性，并证明了它们在蛋白质标记应用中的实用性。此外，我们还合成了具有 H2S 释放动力学的取代吡喃硫酮，其释放动力学可应对细胞中与生理相关的 H2S 动态范围，并实现了体外定量 H2S 释放效率。最后，我们探索了吡喃硫醚作为 H2S/COS 给体在活细胞中进行线粒体靶向 H2S 释放的潜力。

  DOI：

  10.1002/chem.202303465

文献信息

• Plieninger,H. et al., Chemische Berichte, 1961, vol. 94, p. 2106 - 2114
  作者：Plieninger,H. et al.

  DOI：——

  日期：——
• 2,3-Furan, Pyrrole and Thiophenedicarboxylic Acids
  作者：Reuben G. Jones

  DOI：10.1021/ja01620a031

  日期：1955.8
• DOWD, PAUL;CHOI, SOO-CHANG;DUAH, FRANCIS;KAUFMAN, CHRISTOPHER, TETRAHEDRON, 44,(1988) N 8, 2137-2148
  作者：DOWD, PAUL、CHOI, SOO-CHANG、DUAH, FRANCIS、KAUFMAN, CHRISTOPHER

  DOI：——

  日期：——
• A model for the enzyme-catalyzed, coenzyme B12-dependent interconversion of β-methylaspartate with glutamate
  作者：Paul Dowd、Soo-Chang Choi、Francis Duah、Christopher Kaufman

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81721-x

  日期：1988.1

  A novel rearrangement promoted by vitamin B12s of diethyl 1-keto-2-bromomethyl-2-methylsuccinate 10 to diethyl 4-methyl-2-ketoglutarate 11 has been discovered. This can serve as a partial model for the coenzyme B12 dependent enzyme catalyzed interconversion of β-methylaspartate and glutamate. The Schiff base corresponding to 10 does not react with vitamin B12s , but it does rearrange readily under

  已经发现由1-乙基-2-酮-2-溴甲基-2-甲基琥珀酸二乙酯10的维生素B 12s促进了4-甲基-2-酮戊二酸二乙酯11的新的重排。这可以用作辅酶B 12依赖性酶催化的β-甲基天冬氨酸和谷氨酸的相互转化的部分模型。对应于10的席夫碱不与维生素B 12s反应，但是当用氢化三正丁基锡处理时，它在自由基条件下确实很容易重排。
• Pyranthiones/Pyrones: “Click and Release” Donors for Subcellular Hydrogen Sulfide Delivery and Labeling**
  作者：Wei Huang、Nipuni Gunawardhana、Yunlei Zhang、Jorge Escorihuela、Scott T. Laughlin

  DOI：10.1002/chem.202303465

  日期：2024.2

  Hydrogen sulfide (H₂S), one of the most important gasotransmitters, plays a critical role in endogenous signaling pathways of many diseases. However, developing H₂S donors with both tunable release kinetics and high release efficiency for subcellular delivery has been challenging. Here, we describe a click and release reaction between pyrone/pyranthiones and bicyclononyne (BCN). This reaction features a release of CO₂/COS with second‐order rate constants comparable to Strain‐Promoted Azide‐Alkyne Cycloaddition reactions (SPAACs). Interestingly, pyranthiones showed enhanced reaction rates compared to their pyrone counterparts. We investigated pyrone biorthogonality and demonstrated their utility in protein labeling applications. Moreover, we synthesized substituted pyranthiones with H₂S release kinetics that can address the range of physiologically relevant H₂S dynamics in cells and achieved quantitative H₂S release efficiency in vitro. Finally, we explored the potential of pyranthiones as H₂S/COS donors for mitochondrial‐targeted H₂S delivery in living cells.

  摘要硫化氢（H2S）是最重要的气体递质之一，在许多疾病的内源性信号通路中发挥着关键作用。然而，开发具有可调释放动力学和高释放效率的亚细胞递送硫化氢供体一直是一项挑战。在这里，我们描述了吡喃酮/吡喃硫醚与双环壬炔（BCN）之间的点击释放反应。该反应的特点是释放 CO2/COS，其二阶速率常数与应变促进叠氮-炔环加成反应（SPAACs）相当。有趣的是，与吡喃酮类化合物相比，吡喃硫醚类化合物的反应速率更高。我们研究了吡喃酮的生物配位性，并证明了它们在蛋白质标记应用中的实用性。此外，我们还合成了具有 H2S 释放动力学的取代吡喃硫酮，其释放动力学可应对细胞中与生理相关的 H2S 动态范围，并实现了体外定量 H2S 释放效率。最后，我们探索了吡喃硫醚作为 H2S/COS 给体在活细胞中进行线粒体靶向 H2S 释放的潜力。