6-deoxy-6-isothiocyanato-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose | 143466-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 6-deoxy-6-isothiocyanato-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose
• 英文别名: (1S,2R,6R,8R,9S)-8-(isothiocyanatomethyl)-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecane
• CAS: 143466-41-5
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₅S
• 分子量: 301.364
• InChiKey: ROEXUAABAUANFL-ZKKRXERASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  90.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-deoxy-6-isothiocyanato-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose 在 氨 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以95%的产率得到6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-6-thioureido-α-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  分子内氢键对糖硫脲构象性质的影响

  摘要：

  的1,2- deoxyisothiocyanato衍生物的反应：3,4-二- ö异亚丙基α-d吡喃半乳糖，1,2：3,5-二- ö异亚丙基α-d呋喃葡萄糖，和2,3：带有氨的4，5-二-O-异亚丙基-β-D-果糖基葡萄糖提供了相应的糖硫脲。在低温范围内，后者的1 H和13 C NMR光谱中均观察到NHC（S）键周围的Z和E立体异构体，它们的相对比例是糖构型的函数。E中存在七元NH⋯O分子内氢键的实验证据硫脲的异构体已从DNMR实验，旋转势垒高度计算，NH信号1 H化学位移的温度系数测量以及溶剂极性对旋转比例的影响研究中获得。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)80382-1
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮半乳糖 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 calcium carbonate 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 6-deoxy-6-isothiocyanato-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  Chiral 2-thioxotetrahydro-1,3-O,N-heterocycles from carbohydrates. 2. Stereocontrolled synthesis of oxazolidine pseudo-C-nucleosides and bicyclic oxazine-2-thiones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00071a032

文献信息

• Synthesis of (1 → 6)-carbodiimide-tethered pseudooligosaccharides via aza-Wittig reaction
  作者：JoséManuel García Fernández、Carmen Ortiz Mellet、Víctor Manuel Díaz Pérez、José Fuentes、József Kovács、István Pintér

  DOI：10.1016/s0008-6215(97)10012-x

  日期：1997.11

  unsymmetrical sugar carbodiimides through aza-Wittig coupling of sugar derived iminophosphoranes and isothiocyanates is reported. The reaction is particularly fast and efficient in the case of phosphoranylide derivatives of 6-azido-6-deoxysugars and glycosyl isothiocyanates, and has been exploited in the one-pot preparation of (1 → 6)-linked pseudodi- and trisaccharides incorporating carbodiimide bridges as

  摘要报道了通过糖衍生的亚氨基正膦与异硫氰酸酯的氮杂-维蒂格偶合合成不对称糖碳二亚胺的方法。在6-叠氮基-6-脱氧糖和糖基异硫氰酸酯的磷酰内酯衍生物的情况下，该反应特别快速和有效，并且已在结合碳二亚胺桥的（1→6）连接的假二糖和三糖的一锅法制备中得到了利用。作为相应的脲基，硫脲基和胍基衍生物的方便前体。动力学方面的考虑表明，在三苯基膦和糖叠氮化物的施陶丁格反应的早期形成的糖磷叠氮化物是反应性中间体。
• Diversity Oriented Combinatorial Synthesis of Multivalent Glycomimetics Through a Multicomponent Domino Process
  作者：Maria Cristina Bellucci、Monica Sani、Aurora Sganappa、Alessandro Volonterio

  DOI：10.1021/co5001184

  日期：2014.12.8

  multicomponent reactions and diversity oriented synthesis are indispensable tools for the modern medicinal chemist. However, their employment for the synthesis of multivalent glycomimetics has not been exploited so far although the importance that such compounds play in exploring multivalency on glycoside inhibition. Herein, we report the combinatorial synthesis of diversity oriented hetero di- and trivalent

  对于现代药物化学家来说，多组分反应和面向多样性的合成都是必不可少的工具。然而，尽管这类化合物在探索抑制糖苷的多价方面起着重要作用，但到目前为止，尚未开发出将其用于合成多价糖模拟物的用途。在这里，我们报告了通过多组分多米诺骨牌工艺的多样性导向的异二价和三价糖模拟物的组合合成。该方法产率高且非常通用，可与易于获得的糖原料（例如糖基胺，糖基叠氮化物和糖基异硫氰酸酯）一起有效地工作，其反应性官能团可通过合适的接头直接连接到异头碳上，或连接在伯6位上的己糖（或5个位置的戊糖），前导，在后一种情况下，是指具有人造酶稳定骨架的糖模拟物。该方法还被用于氨基糖苷（新霉素）结合物的多组分合成。
• Conformational energetics of sugar thioureas and synthesis of glycosyl thioureido sugars
  作者：JoséM. García Fernández、Carmen Ortiz Mellet、Víctor M. Díaz Pérez、JoséL. Jiménez Blanco、José Fuentes

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00673-4

  日期：1996.9

  of the reaction of 6-deoxy-6-isothiocyanatoaldopyranoside derivatives with ammonia depend strongly on the nature of the hydroxyl protecting groups and solvent. In pyridine as solvent, the expected thioureas are obtained as the sole reaction products. A marked preference for the E configuration at the sugarNHC(S) bond is observed for silylated as compared to acetylated derivatives. Rotational barrier

  6-脱氧-6-异硫氰酸根合吡喃并吡喃糖苷衍生物与氨反应的速率和结果在很大程度上取决于羟基保护基和溶剂的性质。在吡啶作为溶剂中，获得预期的硫脲作为唯一的反应产物。与乙酰化衍生物相比，甲硅烷基化可观察到对糖NHC（S）键的E构型有明显的偏爱。旋转势垒计算，温度引起的NH位移和其他NMR数据表明E与E之间存在严格的关系鼠种群和分子内NH…O-5氢键的存在，该氢键适合伪γ形转角。分子间和分子内氢键之间的竞争而非空间因素之间的竞争可能解释了这些结果。缩醛和三甲基甲硅烷基醚衍生物已进一步用于制备完全未保护的衍生物。该程序已扩展到第一次合成（1→6）-连接的糖基磷酸糖类似物，该类似物结合了硫脲桥作为磷酸盐替代物。
• Multicomponent Synthesis of Peptide-Sugar Conjugates Incorporating Hexafluorovaline
  作者：Maria Cristina Bellucci、Alessandro Volonterio

  DOI：10.1002/adsc.201000489

  日期：2010.11.2

  lcrotonic acid. The reaction has been exploited for the synthesis of a library of structurally diverse peptide-sugar conjugates incorporating hexafluorovaline through a four-component, one-pot sequential process by generating the carbodiimides in situ from easily accessible sugar containing azides and commercial available isocyanates through the Staudinger (aza-Wittig) reaction.

  由于天然糖肽或新糖缀合物在生物学和医学中起着重要的作用，并且是探测几种生物学过程必不可少的工具，因此开发将糖与肽或蛋白质连接的新方法是一个活跃的研究领域。本文中，我们报告了一种新型的一锅三组分方法，该方法可在非常温和的条件下以高收率，使用碳二亚胺，α-氨基酸衍生物和4,4等起始原料，合成掺入六氟缬氨酸残基的肽-脲共轭物。 ，4-三氟-3-三氟甲基巴豆酸。该反应已被用于合成结构多样的肽-糖共轭物文库，该文库通过产生碳二亚胺的四组分，一锅法顺序过程掺入六氟缬氨酸通过Staudinger（Aza-Wittig）反应从易于获得的含叠氮化物的糖和可商购的异氰酸酯中进行原位反应。
• Multicomponent diversity oriented synthesis of multivalent glycomimetics containing hexafluorovaline
  作者：M.C. Bellucci、A. Sganappa、M. Sani、A. Volonterio

  DOI：10.1016/j.tet.2015.07.070

  日期：2015.10

  the first time, the diversity oriented synthesis of multivalent glycomimetics incorporating hexafluorovaline through a straightforward multicomponent sequential process, which occurs with high yield and in mild conditions. The same process has been successfully applied to the chemistry of aminoglycosides producing a neomycin-hexafluorovaline-galactose conjugate and providing a general, efficient strategy

  将氟化部分化学选择性地引入生物相关的支架中，现已成为调节和研究分子导联的性质的既定策略。在本文中，我们首次提出了通过直接的多组分顺序过程，以高收率和温和条件发生的，以六氟缬氨酸为原料的多价糖模拟物的面向多样性的合成方法。相同的方法已成功地应用于氨基糖苷的化学制备新霉素-六氟缬氨酸-半乳糖结合物，并为带有糖-六氟缬氨酸标签的功能化氨基糖苷提供了通用，有效的策略。