22,25-dioxo-2,5,8,11,14,17,20-heptaoxabicyclo[19.4.0]pentaicosa-1²¹,23²⁴-diene | 155017-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯酯类
• 英文名称: 22,25-dioxo-2,5,8,11,14,17,20-heptaoxabicyclo[19.4.0]pentaicosa-1²¹,23²⁴-diene
• 英文别名: quino-21-crown-7；2,5,8,11,14,17,20-Heptaoxabicyclo[19.4.0]pentacosa-1(21),23-diene-22,25-dione；2,5,8,11,14,17,20-heptaoxabicyclo[19.4.0]pentacosa-1(21),23-diene-22,25-dione
• CAS: 155017-40-6
• 化学式: C₁₈H₂₆O₉
• 分子量: 386.399
• InChiKey: BVDVRGPFCYRIBR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  98.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环戊二烯 、 22,25-dioxo-2,5,8,11,14,17,20-heptaoxabicyclo[19.4.0]pentaicosa-1²¹,23²⁴-diene 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  主客体识别对喹诺酮醚与环戊二烯Diels-alder反应动力学的影响。

  摘要：

  通过添加碱，碱土金属和高氯酸铵以及三氟甲烷磺酸，催化15-21元喹诺醚1a-c和18元喹苯并冠醚1d与环戊二烯的Diels-Alder反应。由于尺寸适合孔内离子络合，因此碱金属和铵离子为每种冠醚带来了相当高的选择性速率加速。但是，对于由二价碱土（Mg2 +至Ba2 +）和三价Sc3 +离子催化的反应没有观察到这种孔尺寸选择性。包裹络合物在速率加速中起着重要作用，最小的Mg2 +对最柔软的1c引起160倍的速率增强，而Sc3 +对18元喹啉苯并冠1d产生最大3700倍的速率增量。通过减少LUMO能量使阳离子识别的这些作用合理化，而LUMO能量的减少是由环戊二烯HOMO的轨道相互作用所促进的。速率增强的幅度是根据喹诺酮醚的阳离子结合亲和力和配位几何形状以及阳离子的化合价来讨论的。

  DOI：

  10.1021/jo010991e
• 作为产物：
  描述：

  四乙二醇二对甲苯磺酸酯 在 palladium on activated charcoal sodium hydroxide 、 potassium nitrososulfonate 、 氢气 、 sodium acetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 苯 为溶剂， 反应 96.5h， 生成 22,25-dioxo-2,5,8,11,14,17,20-heptaoxabicyclo[19.4.0]pentaicosa-1²¹,23²⁴-diene
  参考文献：
  名称：

  Cation complexation of quinocrown ethers in electrospray ionization mass spectrometry. A comparison with benzocrown ethers

  摘要：

  在电喷雾离子化质谱（ESI-MS）中，将 15 至 18 元环喹冠醚 Q15-18、18 元环和 24 元环二喹冠醚 DQ18,24 以及 18 元环喹苯并冠醚 QB18 的碱金属络合与相应的苯并冠醚 B15-18 和二苯并冠醚 DB18,24 的碱金属络合进行了比较。与苯并冠醚相比，醌冠醚的阳离子亲和力较低，但除了 18 元 DQ18 更倾向于结合 Na+ 外，这两种冠醚系列基本上表现出相同的离子选择性。醌冠醚结合能力降低的原因是冠环在与醌羰基的立体排斥作用下发生了形变，以及融合醌的电子撤回能力。

  DOI：

  10.1039/a808752k