benzyl 3-<2-(methoxycarbonyl)ethyl>-4-methylpyrrole-5-carboxylate | 31896-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 3-<2-(methoxycarbonyl)ethyl>-4-methylpyrrole-5-carboxylate
• 英文别名: benzyl 4-<2-(methoxycarbonyl)ethyl>-3-methylpyrrole-2-carboxylate；benzyl 4-(methoxycarbonylethyl)-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate；benzyl 4-(2-methoxycarbonylethyl)-3-methylpyrrole-2-carboxylate；4-(2-methoxycarbonyl-ethyl)-3-methyl-pyrrole-2-carboxylic acid benzyl ester；4-Methyl-3-(β-carbomethoxyethyl)-5-carbobenzoxypyrrole；benzyl 4-(3-methoxy-3-oxopropyl)-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 31896-88-5
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₄
• 分子量: 301.342
• InChiKey: PNDRHLKFGJPYCB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  454.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.196±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  68.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 3-<2-(methoxycarbonyl)ethyl>-4-methylpyrrole-5-carboxylate 在 palladium on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 potassium hexacyanoferrate(III) 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 三乙胺 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 methyl 3-[7,12,17-tris(3-methoxy-3-oxopropyl)-3,8,13,18-tetramethyl-21,22-dihydroporphyrin-2-yl]propanoate
  参考文献：
  名称：

  通过单吡咯四聚体合成I型卟啉

  摘要：

  用K 3 Fe（CN）6在甲醇中处理2-[（（N，N-二烷基氨基）甲基]吡咯-5-羧酸（例如10,12或11,13），得到I型卟啉（etioporphyrin-I 7，分别为原卟啉-I四甲酯16）；用吡咯10，12，产物7被约8％的其他类型异构体污染。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01632-2
• 作为产物：
  描述：

  甘氨酸苄酯对甲苯磺酸盐 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 benzyl 3-<2-(methoxycarbonyl)ethyl>-4-methylpyrrole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  由异氰基乙酸乙酸酯区域选择性合成5-未取代的苄基吡咯-2-羧酸酯

  摘要：

  基于β-硝基乙酸酯与异氰基乙酸苄酯的反应，开发了5-未取代的苄基吡咯-2-羧酸酯的一般合成方法。该路线相对于其他吡咯合成的优点是对吡咯环上取代模式的区域化学控制。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570310402

文献信息

• Porphyrins with exocyclic rings. Part 3. A reassessment on the utility of cyclopenta[b]pyrroles in the synthesis of porphyrin molecular fossils. Preparation of three type II porphyrins related to deoxophylloerythroetioporphyrin (DPEP).
  作者：Timothy D. Lash、James J. Catarello

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85734-3

  日期：1993.1

  cyclopenta[b]pyrroles in porphyrin synthesis has been reinvestigated. A 6-oxocyclopenta[b]pyrrole 18 was prepared by cyclization of the propanoyl chloride sidechain of an α-unsubstituted pyrrole 17d in the presence of tin(IV) chloride. Subsequent reduction with sodium borohydride afforded the corresponding 6-hydroxy compound 10 and further acid catalyzed condensation with α-unsubstituted pyrroles 11a and

  环戊并[b]吡咯在卟啉合成中的效用已被重新研究。通过在氯化锡（IV）存在下将α-未取代的吡咯17d的丙酰氯侧链环化来制备6-氧代环戊[b]吡咯18。随后用硼氢化钠还原得到相应的6-羟基化合物10，并与α-未取代的吡咯11a和11b进行进一步的酸催化缩合，以优异的产率得到了新型的6-吡咯基环戊[b]吡咯22a和22b。尝试制备脱氧叶绿素铁卟啉（DPEP; 2），这是一种广泛的沉积卟啉分子化石，使用三茂铁-a，c-比拉二烯路线从这些二吡咯中间体得到的结果是不成功的。然而，使用麦克唐纳缩合法成功地进行了三种相关的内消旋β-乙基卟啉的合成，收率中等至良好。在中间开链四吡咯的环戊烯环稠合位点保留sp 3杂化碳桥在大环形成过程中似乎至关重要，因为这会减少外围取代基和碳环之间的空间排斥。
• Synthesis of Pyrroles from Benzyl Isocyanoacetate
  作者：Timothy D. Lash、John R. Bellettini、Jolie A. Bastian、Kendall B. Couch

  DOI：10.1055/s-1994-25431

  日期：——

  Benzyl esters of 5-unsubstituted pyrrole-2-carboxylic acids were prepared in excellent yields by the base-catalyzed condensation of benzyl isocyanoacetate with α-acetoxynitro compounds, or nitroalkenes,in refluxing tetrahydrofuran. These pyrrolic products are important intermediates in the synthesis of porphyrins and related compounds.

  在碱催化下，异氰基乙酸苄酯与δ-乙酰氧基硝基化合物或硝基烯在回流的四氢呋喃中缩合，制备出了收率极高的 5-未取代吡咯-2-羧酸苄酯。 这些吡咯产物是合成卟啉和相关化合物的重要中间体。
• An improved coupling procedure for the barton-zard pyrrole synthesis
  作者：Pavel Bobál、David A. Lightner

  DOI：10.1002/jhet.5570380239

  日期：2001.3

  final step in the Barton-Zard pyrrole synthesis uses inexpensive potassium carbonate as base in the coupling-cyclization reaction of vic-nitro-acetates with isocyanides. In this modification the isolated yields of synthetically useful 2-carboalkoxypyrroles (1a,b and 3) and 2-(p-toluenesulfonyl)pyrroles (2a,b) consistently rise to the 78-89% range. Conversion of 2a to 5-(p-toluenesulfonyl)-2-pyrrolinone

  Barton-Zard吡咯合成中改进的最终步骤在vic-硝基乙酸酯与异氰酸酯的偶联环化反应中使用廉价的碳酸钾作为碱。在该修饰中，合成上有用的2-羰基烷氧基吡咯（1a，b和3）和2-（对甲苯磺酰基）吡咯（2a，b）的分离产率始终提高到78-89％的范围。通过与30％的过氧化氢在乙酸中反应，可方便而直接地将2a转化为5-（对甲苯磺酰基）-2-吡咯烷酮4，从而避免了涉及溴化然后溶剂分解的两步程序。
• The Rational Synthesis of Chlorins via Rearrangement of Porphodimethenes:  Influence of β-Substituents on the Regioselectivity and Stereoselectivity of Pyrroline Ring Formation
  作者：Dennis H. Burns、Yue H. Li、Dong C. Shi、Timothy M. Caldwell

  DOI：10.1021/jo020105f

  日期：2002.6.1

  density, with an electron-neutral hydrogen or an electron-withdrawing carbonyl beta-substituent demonstrating the greatest influence on the formation of the pyrroline ring. The synthesis is highly stereoselective when epimerization of the pyrroline ring beta-carbons is possible, furnishing only the trans-reduced sterioisomer. Finally, there is substantial evidence that a fifth, axial ligand is involved

  本文报道的二甲亚砜重排方法提供了从易得的吡咯前体中合理，分步合成二氢卟酚的方法。中间体二氧戊二烯可直接通过“ 2 + 2”麦克唐纳缩合反应，或由三吡喃和双甲酰基吡咯的对称性较小的“ 3 +1”缩合反应提供。合成途径短且高度收敛，特别是在“ 3 +1”方法的情况下，并以良好至中等的产率提供二氢卟酚。合成具有很高的区域选择性，并且似乎基于β取代基稳定过量电子密度的能力，其中电子中性氢或吸电子羰基β取代基对吡咯啉环的形成影响最大。当吡咯啉环β-碳的差向异构化是可能的时，该合成是高度立体选择性的，仅提供反式还原的立体异构体。最终，有充分的证据表明，在pi系统从金属卟啉二甲到金属氯霉素的重排过程中，第五个轴向配体参与了外围氢的移位。
• The Chemistry of Pyrrolic Compounds. LXX. The Synthesis of Model Porphyrins as an Aid to the Recognition of Chlorobium-Derived Petroporphyrins in the Julia Creek Oil Shale Deposit
  作者：EJ Atkinson、PS Clezy、CWF Leung、S Ramadan、A Salek、MX Zhuo

  DOI：10.1071/ch9951873

  日期：——

  In order to obtain evidence for the presence of Chlorobium -derived petroporphyrins in the Julia Creek oil shales a range of simple porphyrins (10d-i) carrying the type of side chain characteristic of Chlorobium chlorophylls has been prepared for study by mass spectroscopic techniques. One approach to the preparation of a Chlorobium-type petroporphyrin by ring synthesis has met with very limited success.

  为了获得朱丽亚溪油页岩中存在氯钴类岩石卟啉的证据，我们制备了一系列带有氯钴类叶绿素特征侧链的简单卟啉（10d-i），并利用质谱技术进行了研究。通过环合成法制备叶绿素型岩石卟啉的一种方法成功率非常有限。