rac-6,6'-bis(1-methoxy-2,2-dimethylpropyl)-2,2'-bipyridine | 127049-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: rac-6,6'-bis(1-methoxy-2,2-dimethylpropyl)-2,2'-bipyridine
• 英文别名: 2-[(1R)-1-methoxy-2,2-dimethylpropyl]-6-[6-[(1R)-1-methoxy-2,2-dimethylpropyl]pyridin-2-yl]pyridine
• CAS: 127049-51-8；127127-30-4；127127-31-5
• 化学式: C₂₂H₃₂N₂O₂
• 分子量: 356.508
• InChiKey: JVQAUJLRMUPOBF-PMACEKPBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  44.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-6,6'-bis(1-methoxy-2,2-dimethylpropyl)-2,2'-bipyridine 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到(R,R)-6,6'-bis-(1-methoxy-2,2-dimethylpropyl)-2,2'-bipyridine bis-N-oxide
  参考文献：
  名称：

  Lewis碱催化的甲基三氯甲硅烷基酮缩醛对酮的对映选择性羟醛加成反应

  摘要：

  描述了等同于酮的乙酸烯醇酯的催化对映选择性加成。在吡啶N-氧化物的存在下，甲基三氯甲硅烷基烯酮缩醛与多种酮反应，以优异的产率提供醛醇加成产物。在3,3'-和6,6'-位置带有各种取代基的手性2,2'-吡啶基双-N-氧化物还提供优异的醛醇产物收率，其对映体选择性的变化范围从芳香族酮的94/6 er到对于脂肪族酮几乎是外消旋的。催化剂与四氯化硅（（（P）-（R，R）-19· SiCl 4））已获得。大量的计算分析为观察到的对映选择性趋势提供了立体化学原理。

  DOI：

  10.1021/jo0506276
• 作为产物：
  描述：

  R-<1-(6-bromopyridin-2-yl)-2,2-dimethylpropyl>methyl ether 在 三苯基膦 、 nickel dichloride 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 以65%的产率得到rac-6,6'-bis(1-methoxy-2,2-dimethylpropyl)-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  Bolm, Carsten; Zehnder, Margareta; Bur, Daniel, Angewandte Chemie, 1990, vol. 102, # 2, p. 206 - 208

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Catalytic, Enantioselective Aldol Additions to Ketones
  作者：Scott E. Denmark、Yu Fan

  DOI：10.1021/ja025670e

  日期：2002.4.1

  (possessing both axial and central chiral elements) the aldol addition takes place again in excellent yield and with good stereoselectivity. The enantioselectivities of the additions are highly variable (7-86% ee) and are strongly dependent on the structure of the ketone acceptor. Aromatic methyl ketones gave the highest selectivity, whereas olefinic ketones were the least selective.

  已经证明了三氯甲硅烷基乙烯酮缩醛对酮的催化、对映选择性加成。在催化量的吡啶 N-氧化物存在下，乙酸甲酯的三氯甲硅烷基烯醇化物与多种酮（芳香族、烯烃、炔属、脂肪族）发生快速和高产率的羟醛加成反应。此外，在催化量（10 mol%）的手性双吡啶双 N 氧化物（具有轴性和中心手性元素）存在下，醛醇加成再次以优异的产率和良好的立体选择性发生。添加物的对映选择性变化很大（7-86% ee）并且强烈依赖于酮受体的结构。芳族甲基酮的选择性最高，而烯酮的选择性最低。
• Chiral bipyridine–copper(II) complex. Crystal structure and catalytic activity in asymmetric cyclopropanation
  作者：Hoi-Lun Kwong、Wing-Sze Lee、Hung-Foon Ng、Wing-Hong Chiu、Wing-Tak Wong

  DOI：10.1039/a706754b

  日期：——

  A chiral bipyridine–copper(II) complex has been prepared and its crystal structure determined. The structure involves a CuN2Cl2 compressed tetrahedral stereochemistry. Chiral bipyridine complexes of copper-(I) and -(II) triflate are active catalysts for asymmetric cyclopropanation of alkenes with enantiomeric excesses up to 92%.

  制备了一种手性联吡啶-铜(II)配合物，并测定了其晶体结构。该结构涉及CuN2Cl2压缩四面体立体化学。三氟甲磺酸铜(I)和(II)的手性联吡啶配合物是对烯烃不对称环丙烷化反应的高活性催化剂，对映体过量率可达92%。
• Scandium–Bipyridine-Catalyzed Enantioselective Aminolysis ofmeso-Epoxides
  作者：Enzo Mai、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/chem.200601307

  日期：2007.3.16

  The scandium-bipyridine-catalyzed enantioselective addition of anilines and O-alkyl hydroxylamines to meso-epoxides has been optimized and extended to a broad range of epoxides and amines. Whereas aromatic meso-epoxides generally furnished the corresponding 1,2-amino alcohols in excellent enantioselectivities, aliphatic meso-epoxides only gave rise to moderate enantioselectivities in the aminolysis

  optimized联吡啶催化苯胺和O-烷基羟胺对映体环氧化物的对映选择性加成已得到优化，并扩展到广泛的环氧化物和胺中。芳族内消旋环氧化物通常以优异的对映选择性提供相应的1,2-氨基醇，而脂族内消旋环氧化物仅在氨解反应中产生中等对映选择性。催化剂的加入量可以降低到仅5mol％，而对收率和对映选择性只有很小的影响。已经观察到强烈的正非线性效应，指出了催化剂的聚集现象。
• Chiral zinc(II) bipyridine complex. Crystal structure and catalytic activity in asymmetric allylation reaction
  作者：Hoi-Lun Kwong、Kwok-Mei Lau、Wing-Sze Lee、Wing-Tak Wong

  DOI：10.1039/a902177i

  日期：——

  A chiral bipyridine zinc(II) complex, Zn(L)Cl2 (L=chiral bipyridine), has been prepared and characterized by usual spectroscopic means and X-ray crystallography. Reaction of Zn(L)Cl2 with AgCF3SO3 gave Zn(L)(CF3SO3)2insitu; this complex is an active catalyst for allylation of aldehydes with enantiomeric excesses up to 60%.

  已经制备了手性联吡啶锌（II）配合物Zn（L）Cl 2（L ＝手性联吡啶），并通过常规的光谱学方法和X射线晶体学对其进行了表征。锌（的反应大号）氯2在AgCF 3 SO 3，得到的Zn（大号）（CF 3 SO 3）2在原位; 该络合物是一种活性催化剂，可用于醛基烯丙基化，对映体过量不超过60％。
• Zinc complex of bipyridine crown macrocycle: Luminescence sensing of anions in aqueous media via the cooperative action of metal-ligand and hydrophobic interactions
  作者：Pui-Lam Ng、Chi-Sing Lee、Hoi-Lun Kwong、Albert S.C. Chan

  DOI：10.1016/j.inoche.2005.05.014

  日期：2005.9

  Abstract A metallomacrocyclic receptor ( 1 ) based on a Zn(II) · bipyridine complex and a crown ether has been developed for luminescence sensing of anions; receptor 1 coordinates anions via the cooperative action of metal-ligand and hydrophobic interactions in aqueous media with strong fluorescence enhancement for RCOO − .

  摘要 开发了一种基于Zn(II)·联吡啶配合物和冠醚的金属大环受体(1)，用于阴离子发光检测；受体 1 通过金属-配体的协同作用和水性介质中的疏水相互作用协调阴离子，对 RCOO - 具有强荧光增强。