2-(1-acetoxy-1-(phenyl)methyl)-1,3-butadiene | 263268-31-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(1-acetoxy-1-(phenyl)methyl)-1,3-butadiene
• 英文别名: 2-(1-acetoxy-1-phenylmethyl)-1,3-butadiene；(2-Methylidene-1-phenylbut-3-enyl) acetate
• CAS: 263268-31-1
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: RTZLBQNOXUNAOP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-acetoxy-1-(phenyl)methyl)-1,3-butadiene 在 六甲基磷酰三胺 、 叔丁基二甲基氯硅烷 、 lithium hexamethyldisilazane 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.25h， 以82%的产率得到(Z)-4-benzylidenehex-5-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  串联烯炔复分解和克莱森重排：可变取代模式共轭二烯的通用方法

  摘要：

  为了扩展钌卡宾促进的烯炔复分解的多功能性，它与爱尔兰酯烯醇克莱森重排相结合。该反应序列提供了比单独通过跨烯炔复分解获得的取代模式更高的共轭二烯。Ireland-Claisen 分别对由交叉复分解和无亚甲基烯炔复分解产生的无环和环状二烯进行。在环二烯的情况下，爱尔兰-克莱森重排产生 s-反式锁定二烯，该二烯经历了模式选择性的烯反应。爱尔兰-克莱森重排的串联、顺序使用也证明适用于源自手性炔丙醇的手性转移。最后，串联复分解/Ireland-Claisen 用于获得 4-取代-3,5-环己二烯二醇衍生物，是天然产物合成中有价值的手性中间体。这种周环反应与催化复分解反应的结合扩展了交叉复分解的多功能性，因为可以访问额外的二烯基序。

  DOI：

  10.1021/ja063132m
• 作为产物：
  描述：

  乙烯 、 1-phenylprop-2-ynyl acetate 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、413.69 kPa 条件下， 反应 59.0h， 以78%的产率得到2-(1-acetoxy-1-(phenyl)methyl)-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  末端炔-乙烯交叉复分解：1-取代的炔丙基酯在升高的乙烯压力下的反应。

  摘要：

  取代的炔丙基酯在环境压力下能抵抗乙烯的完全交叉复分解，然后在升高的压力下（4 atm）与乙烯进行交叉复分解，从而以良好或极好的收率得到2-取代的丁二烯。通过仲炔丙醇的酶促动力学拆分获得的富含对映体的炔丙基乙酸酯，类似地进行了乙烯复分解，保留了手性中心的立体化学。

  DOI：

  10.1021/jo9916941

文献信息

• Terminal Alkyne−Ethylene Cross-Metathesis:  Reaction of 1-Substituted Propargyl Esters at Elevated Ethylene Pressure
  作者：Jason A. Smulik、Steven T. Diver

  DOI：10.1021/jo9916941

  日期：2000.3.1

  elevated pressure (4 atm) to give 2-substituted butadienes in good to excellent yields. Enantioenriched propargylic acetates, obtained through enzymatic kinetic resolution of secondary propargyl alcohols, similarly underwent ethylene metathesis with retention of stereochemistry at the chiral center.

  取代的炔丙基酯在环境压力下能抵抗乙烯的完全交叉复分解，然后在升高的压力下（4 atm）与乙烯进行交叉复分解，从而以良好或极好的收率得到2-取代的丁二烯。通过仲炔丙醇的酶促动力学拆分获得的富含对映体的炔丙基乙酸酯，类似地进行了乙烯复分解，保留了手性中心的立体化学。
• Expanded Scope in Ethylene−Alkyne Cross-Metathesis:  Coordinating Heteroatom Functionality at the Propargylic Position
  作者：Jason A. Smulik、Steven T. Diver

  DOI：10.1021/ol006035l

  日期：2000.7.1

  [GRAPHICS]The Grubbs 1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene-substituted ruthenium complex 1 catalyzed ethylene-alkyne cross-metathesis and was shown to tolerate free hydroxyl groups and coordinating functionality at the propargylic and homopropargylic positions, Hindered and enantiomerically enriched 1-substituted alkynes also react efficiently under the reported conditions.
• Tandem Enyne Metathesis and Claisen Rearrangement:  A Versatile Approach to Conjugated Dienes of Variable Substitution Patterns
  作者：Daniel A. Clark、Amol A. Kulkarni、Kyle Kalbarczyk、Bryan Schertzer、Steven T. Diver

  DOI：10.1021/ja063132m

  日期：2006.12.1

  enolate Claisen rearrangement. This reaction sequence provided conjugated dienes of higher substitution pattern than that obtained through a cross-enyne metathesis alone. The Ireland-Claisen was conducted across both acyclic and cyclic dienes produced from cross-metathesis and methylene-free enyne metathesis, respectively. In the case of cyclodienes, the Ireland-Claisen rearrangement produced s-trans

  为了扩展钌卡宾促进的烯炔复分解的多功能性，它与爱尔兰酯烯醇克莱森重排相结合。该反应序列提供了比单独通过跨烯炔复分解获得的取代模式更高的共轭二烯。Ireland-Claisen 分别对由交叉复分解和无亚甲基烯炔复分解产生的无环和环状二烯进行。在环二烯的情况下，爱尔兰-克莱森重排产生 s-反式锁定二烯，该二烯经历了模式选择性的烯反应。爱尔兰-克莱森重排的串联、顺序使用也证明适用于源自手性炔丙醇的手性转移。最后，串联复分解/Ireland-Claisen 用于获得 4-取代-3,5-环己二烯二醇衍生物，是天然产物合成中有价值的手性中间体。这种周环反应与催化复分解反应的结合扩展了交叉复分解的多功能性，因为可以访问额外的二烯基序。