2-硝基环戊烷-1-酮 | 22498-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 2-硝基环戊烷-1-酮
• 英文名称: 2-nitrocyclopentanone
• 英文别名: 2-nitrocyclopentan-1-one
• CAS: 22498-31-3
• 化学式: C₅H₇NO₃
• 分子量: 129.115
• InChiKey: SFNHSAJWPKCQFW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  20 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  259.7±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-硝基环戊烷-1-酮 在 氢氧化钾 、 sodium hypochlorite 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 5,5-二氯-5-硝基-戊酸
  参考文献：
  名称：

  Oxidative Ring Cleavage of 2-Nitrocycloalkanones:  Synthesis and Radical-Induced Transformations of Methyl ω,ω-Dihalo-ω-nitroalkanoates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo960488f
• 作为产物：
  描述：

  环戊烯 在 chromium(VI) oxide 、 氯甲基(二甲基)硅烷 、 silver nitrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以27%的产率得到2-硝基环戊烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  硝酸三甲基甲硅烷基酯-三氧化铬试剂体系从烯烃一锅合成α-硝基酮的新方法

  摘要：

  在与三甲基甲硅烷基硝酸盐-三氧化铬试剂体系反应后，从相应的烯烃以高收率获得了多种α-硝基酮。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01421-d

文献信息

• α-Nitration of Ketones <i>via</i> Enol Silyl Ethers. Radical Cations as Reactive Intermediates in Thermal and Photochemical Processes
  作者：Rajendra Rathore、Jay K. Kochi

  DOI：10.1021/jo9515687

  日期：1996.1.1

  silyl ether (ESE) to TNM results in the radical ion triad [ESE(*)(+), NO(2)(*), C(NO(2))(3)(-)]. A subsequent fast homolytic coupling of the cation radical of the enol silyl ether with NO(2)(*)() leads to the alpha-nitro ketones. The use of time-resolved spectroscopy and the disparate behavior of the isomeric enol silyl ethers of alpha- and beta-tetralones as well as of 2-methylcyclohexanone strongly

  各种烯醇甲硅烷基醚和四硝基甲烷（TNM）的高度着色（红色）溶液很容易被漂白，在室温或低于黑暗的黑暗条件下提供良好的α-硝基酮收率。光谱分析显示红色与烯醇甲硅烷基醚和TNM之间的分子间1：1电子供体-受体（EDA）配合物有关。与其他电子受体（如氯腈，四氰基苯，四氰基喹二甲烷等）形成相似的鲜艳彩色EDA配合物，很容易使烯醇甲硅烷基醚成为出色的电子供体。烯醇甲硅烷基醚和TNM的EDA络合物的诊断（红色）电荷转移吸收带在-40摄氏度下的故意照射下，在热反应太慢而无法竞争的条件下，可以直接提供相同的α-硝基酮。 。讨论了一种常见的途径，其中电子从烯醇甲硅烷基醚（ESE）转移到TNM导致自由基离子三合体[ESE（*）（+），NO（2）（*），C（NO（2）） （3）（-）]。烯醇甲硅烷基醚的阳离子自由基与NO（2）（*）（）的随后快速均质偶合导致产生α-硝基酮。时间分辨光谱的使用以及α-和β-四氢萘酮
• Amberlyst A 21 as New and Efficient Surface Catalyst for the Cleavage of 2-Nitrocycloalkanones
  作者：Roberto Ballini、Marino Petrini、Valeria Polzonetti

  DOI：10.1055/s-1992-26106

  日期：——

  Ring cleavage of 2-Nitrocycloalkanones with methanol/Amberlyst A 21 gave methyl ω-nitroalkanoates, O2NCH2(CH2)nCO2Me where n = 3-6, 8-10, 13, in high yield. Subsequent Nef reaction gave the corresponding ω-oxo compounds which were isolated, in the case of methyl 7-oxoheptanoate and methyl 8-oxooctanoate only, or reduced directly with sodium borohydride to give ω-hydroxyalkanoates. A new formal synthesis of exaltolide (15-pentadecanolide) is also reported.

  甲醇/Amberlyst A 21 条件下，2-硝基环烷酮的开环裂解反应高产率地生成了甲基 ƴ-硝基烷酸酯，其中 O2NCH2(CH2)nCO2Me（n = 3-6, 8-10, 13）。随后的 Nef 反应得到相应的 ƴ-氧代化合物，这些化合物被分离出来，仅限于甲基 7-氧代庚酸酯和甲基 8-氧代辛酸酯，或者直接用硼氢化钠还原得到 ƴ-羟基烷酸酯。此外，还报道了一种 exaltolide（15-十五烷酸内酯）的新型正式合成方法。
• Facile preparation of α-nitroketones from enol silyl ethers
  作者：Rajendra Rathore、Zhe Lin、Jay K. Kochi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91947-6

  日期：1993.3

  Treatment of enol silyl ethers with the mild nitrating agent tetranitromethane gives good yields of α-nitroketones at room temperature and below.

  用温和的硝化剂四硝基甲烷处理烯醇甲硅烷基醚在室温及以下温度下可获得良好的α-硝基酮收率。
• Transition-metal-free α-arylation of nitroketones with diaryliodonium salts for the synthesis of tertiary α-aryl, α-nitro ketones
  作者：Yang An、Xiao-Ming Zhang、Ze-Yu Li、Wen-Hui Xiong、Run-Dong Yu、Fu-Min Zhang

  DOI：10.1039/c8cc08920e

  日期：——

  Transition-metal-free α-arylation of α-nitroketones with diaryliodonium salts has been realized for the first time. As an application of this methodology, a concise synthesis of the clinical drug tiletamine was also achieved via a three-step procedure from 2-nitrocyclohexanone without the isolation of intermediates.

  首次实现了带有二芳基碘鎓盐的无过渡金属的α-硝基酮的α-芳基化。作为该方法的一种应用，还可以通过三步操作从2-硝基环己酮中合成三丁胺，从而实现临床药物tiletamine的简明合成，而无需分离中间体。
• Synthesis of ω-Nitro Acids and ω-Amino Acids by Ring Cleavage of α-Nitrocycloalkanones
  作者：Roberto Ballini、Fabrizio Papa、Corrado Abate

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199901)1999:1<87::aid-ejoc87>3.0.co;2-m

  日期：1999.1

  with aqueous 0.05 M NaOH, at 80 °C, in the presence of cetyltrimethylammonium chloride (CTACl) as a cationic surfactant, produces ω-nitro acids 2 in good yields. Reduction of the latter with HCOONH4/Pd-C, in methanol, at 80 °C affords ω-amino acids 3. The synthesis of methyl 9-oxodecanoate (8) is also reported.

  在作为阳离子表面活性剂的十六烷基三甲基氯化铵 (CTACl) 存在下，各种 α-硝基环烷酮 1 与 0.05 M NaOH 水溶液在 80 °C 下反应，以良好的收率生成 ω-硝基酸 2。后者在甲醇中用 HCOONH4/Pd-C 在 80°C 下还原得到 ω-氨基酸 3。还报道了 9-氧代癸酸甲酯 (8) 的合成。